有机化学第9章-卤代烃.pptVIP

以此反应为实例说明SN2机理：反应过程中，亲核试剂总是从溴的背面进攻碳原子，碳-溴键的断裂和碳-氧键的形成同时进行，反应一步完成。产物发生瓦尔登反转，瓦尔登反转是SN2反应的一个重要标志。从能量变化来看，处于过渡态时，体系的能量最高。瓦尔登反转：在SN2反应的立体化学中，亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子。在过渡状态，进攻试剂，中心碳原子和离去基团处在一条直线上，而中心碳原子和其它三个基团处于垂直于这条直线的平面上。最后，氢氧根与碳生成O-C键，溴则成溴离子离去，中心碳原子上的三个基团也完全偏到羟基的另以一边。此过程像雨伞被大风吹得向外翻转一样，所得产物的构型和反应物的构型相反，这称为瓦尔登转化或瓦尔登反转。2.SN2反应特点：

（1）反应过程中，亲核试剂总是从离去基团的背面进攻碳原子，碳-溴键的断裂和碳-氧键的形成同时进行；

（2）反应一步完成；

（3）反应速度不仅与底物溴甲烷的浓度成正比，而且也与亲核试剂碱的浓度成正比；（4）SN2反应得到的产物通常发生构形反转（瓦尔登反转）；（5）卤原子相同时不同烷烃的活性次序：卤代甲烷伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷1.SN1反应机理：在乙醇-水溶液（80%乙醇-20%水，体积比）中，以叔丁基溴与：OH-的反应，生成取代产物叔丁醇为例，描述SN1反应过程。SN1是分步进行反应的。

反应速度只与叔丁基溴的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关：二、单分子亲核取代机理第一步：叔丁基溴分解为叔丁基碳正离子和溴负离子，是定速步骤。第二步：叔丁基碳正离子立即与试剂或水作用生成水解产物叔丁醇：在SN1反应的立体化学中,从第一步产生的叔碳正离子来看,碳原子由正四面体结构转变为三角形平面结构的碳正离子,带正电的碳正离子上有一个空的P轨道(该P轨道垂直于三角形平面结构)，亲核试剂从平面两边进攻的机会均等。如果碳正离子所连的三个基团不同时，得到的产物外消旋化，也就是构型部分地反转：2.SN1反应特点:

（1）反应分两步进行,反应速度只与反应物的浓度有关,而与亲核试剂的浓度无关；

（2）反应过程有活性中间体-碳正离子生成，某些碳正离子可发生重排，生成更稳定的另一种碳正离子；

（3）如果碳正离子所连的三个基团不同时，得到的产物外消旋化。（4）卤原子相同时不同烷烃的活性次序：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷卤代甲烷1.乙烯基型和苯基型卤代烃

卤原子和碳碳双键或芳环直接相连的卤代烃。如：第六节卤代烯烃和卤代芳烃一、卤代烯烃和卤代芳烃的分类具有C＝C—Cl构造的卤代烃的卤原子活性较小的原因是，在氯乙烯分子中，氯原子的价电子分布为3S，3P，其中一个未成对电子和碳原子的杂化轨道上的单电子组成C-Cl键。该键旋转一定角度，使氯原子上其中一对电子所处的P轨道与C=C键的2个P轨道平行而发生交盖，形成了P轨道和π键共同组成的共轭体系，该共轭体系称P,π共轭体系。氯乙烯分子中的共轭体系共有四个电子，其中两个分别来自两个碳原子，另两个则来自氯原子。这种P电子数目超过原子数目的共轭体系叫做多电子共轭体系。

由于P,π共轭的结果，电子云分布趋向平均化，因此C-Cl键的偶极矩将减少，氯的一对电子因离域作用而为整个共轭体系所共有不再是氯原子所独占，使C-Cl键的电子云密度相应增加，带有部分双键性质，键长缩短，C-Cl之间结合得更为紧密，氯原子的活泼性降低，不容易发生取代反应。2.烯丙基型和苄基型卤代烃卤原子和碳碳双键或芳环间相隔一个碳原子。是由分子构造

决定的。3．隔离型卤代烃例如：二、卤代烯烃和卤代芳烃中卤原子的活性比较1.乙烯基型和苯基型卤代烃：卤原子的活性较小，它们很难或者不发生反应。2.烯丙基型和苄基型卤代烃：卤原子的活性最大。3．隔离型卤代烃：卤原子的活性同卤代烃中的活性。4.化学反应活性决定于两个因素：（1）烃基的结构：烯丙型隔离型乙烯型（2）卤素的性质：R-IR-BrR-Cl以AgNO3－醇溶液与各类卤代烃反应，表示其活性：“十二五”职业教育国家规划教材修订版有机化学（第五版）高职高专化学教材编写组编OrganicChemistry第九章卤代烃“十二五”职业教育国家规划教材修订版卤代烃的分类和命名；卤代烃的制备；卤代烃的物理性质；卤代烃的化学性质；亲核取代反应机理；卤代烯烃和卤代芳烃。主要内容：了解卤代烃的分类及亲核取代反应机理；了解卤代烃的命名及性质；理解双键