催化剂有效因子实验讲义.docx

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试验10 催化剂集中有效因子的测定

一．试验目的

“多相系统中的化学反响与传递现象〞是?反响工程?课程的重点容之一，通过本试验使学生对课程的容有更深入地理解。

了解、外集中过程及其对反响的影响；

把握催化剂集中有效因子的概念及其测定方法；

了解本征反响动力学的试验测定方法；

了解固定床反响器中床层的温度分布状况。

二．试验原理

环己烷是无色透亮的液体，不溶于水，有刺激性气味，易挥发、易燃，沸点80.73℃，

相对密度d20

4

0.7785。主要作为己二酸和己酰胺的合成原料。环己烷的生产方法以苯加氢为

主，其次是石油烃别离法。苯加氢制环己烷，承受气固相催化反响或液相催化反响都可得到较高收率，工业上两种方法都有万吨级生产规模。本试验承受气固相催化加氢法，用镍催化剂在固定床反响器中合成环己烷。

苯加氢气固催化反响本征动力学

在Ni/AlO固体催化剂作用下，苯加氢反

2 3

应方程式为：

CH(g)?3H

6 6 2

(g)?1?30??180?oC?CH

6 12

(g)

(A)

此反响可近似看成单一不行逆放热反响，

在氢气大大过量的状况下可视为拟一级反响，故：

(?R) ?kC 〔2-10-1〕

A本 P AG

k ——本征反响速率常数； 图2-10-1多相催化反响过程

p

C ——苯的摩尔浓度。

AG

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宏观动力学

固体催化剂外外表为一气体层流边界层所包围，颗粒部那么为纵横交织的孔道，如图2-10-1所示。多相催化反响过程步骤包括：

反响物由气相主体集中到颗粒外外表——外集中；(2)反响物由外外表向孔集中，到达外表——集中；(3)反响物在外表上吸附；

(4)反响物在外表上反响生成产物；(5)产物自外表解吸；

产物由外表集中到外外表——集中；

产物由颗粒外外表集中到气相主体——外集中。

气固催化反响的速率不但与化学反响有关，还和流体流淌、传热、传质有关，这种包括了物理过程影响的化学反响速率叫做宏观反响速率。通常用有效因子的概念来表示集中对反响的影响，那么：

(?R) ?? (?R) 〔2-10-2〕

A宏 0 A本

? ——总有效因子，它表示了、外集中阻力对化学反响影响程度的大小。

0

?? ——外集中有效因子

?? x

?

0??——内集中有效因子

通过床层的流体质量速度G对外集中有显著影响，G增大时，外集中速率变快，而G的变化对集中并无影响。当质量速度G增大到某一值Gc时，可认为外集中的阻力为零，只存在集中阻力。

当只有集中影响，外集中阻力可不计时：? ??

0

(?R) ??(?R) 〔2-10-3〕

A宏 A本

集中有效因子的测定

在外集中影响已经消退的根底上测定集中有效因子。

试验在装填有肯定质量、肯定粒径球形催化剂的固定床反响器中进展。按图2-10-2，取微元dW 对A组分作物料衡算可得：

A A AF dx ?(?R) dW〔2-10-4〕 图2-10-2

A A A

0 宏

AF ——A的进料摩尔流率

A

0

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(?R) ? dxA 〔2-10-5〕

A宏 d(W/F )

A0

在某一反响温度下，通过转变苯和氢气的进料

流量，测定相应的出口组成，求得苯的转化率x ，得到x ~W/F 曲线〔图2-10-3〕，曲

A A A0

线上任意一点的斜率就对应于该转化率下的宏观反响速率，而：

(?R) ??(?R) ??kC 〔2-10-6〕

A宏 0 A本 p AG

式中：

C ?C (1?x)〔2-10-7〕

AG A0 A

C 可依据进料组成求得。所以：

A0

(?R)

?? A宏

〔2-10-8〕

kC

P AG

由于本征反响速率常数k 值未知，故不能直接 图2-10-3宏观反响速率求取

P

由式〔8〕求出集中有效因子。

在球形颗粒催化剂上进展一级不行逆反响时：

?＝3( 1

?1)〔2-10-9〕

? tanh(?) ?

S S S

? 为球形颗粒上进展一级反响时的西勒模数：

S

? ?R kp

s D

〔2-10-10〕

eA

R——催化剂颗粒半径，为一值

D

eA

定义：

——气态苯在催化剂颗粒部的有效集中系数，0.2cm2/s

? ??2??R2kP

(?R)

A宏

?R2

(?R)

A宏

〔2-10-11〕

S S D

eA

kC

P AG

D C

eA AG

上式右边各项均可由试验测得，故由此式可直接求出?值。

s

先假设?

s

，由?～?