催化和氧化脱氢.docx

催化脱氢和氧化脱氢

催化脱氢和氧化脱氢的概念(1)脱氢反响是加氢反响的逆反响；吸热反响；

(2)分子数增加的反响；随着脱氢反响的进展，生成物和氢气渐渐增多，平衡不利于脱氢(3)脱氢反响受到化学平衡的限制，转化率不行能很高

要使平衡向有利于脱氢方向进展，可以实行将生成的氢气除去的方法—氧化脱氢

氧化脱氢

氧是氢“承受体”；放出大量反响热可补充热量消耗。氢承受体有：

O〔空气〕、卤素和含硫、氮化合物等，这类反响称之为氧化脱氢反响。

2

催化剂

脱氢反响受热力学限制需在高温下进展，应使用能耐高温催化剂，一般承受金属氧化物Cat.常见的脱氢催化剂：

CrO-AlO、FeO

-CrO-KO、Ca

Ni(PO

)-CrO

-石墨脱氢反响器：列管等温式—

2 3 2 3

2 3 2 3 2 8

46 2 3

反响物料走管内，管间走载热体

绝热式—过热水蒸汽直接带入反响系统以供给热量多段式—在段间设置中间加热器以保证反响所需温度

脱氢反响中常用的载热体

载热体

使用温度范围℃

优点

缺点

水

＜100

调整便利

使用温度受限制

加压热水

100~360

温度高，比热大，加

热均应

操作处于加压状态，

对设备要求高

饱和水蒸汽

100以上

调整便利，传热系数

—般使用温度小于

180℃，如需温度达

大

350℃，压力将达

18MP

矿物油

〔联苯混合物〕

180~300

不需高压，加热均匀，热稳定性好，使

用温度范围大，易调

粘度高，传热系数小，价格较贵，有一

定毒性，劳动条件差

节

烟道气

200~500

适用于加热面积大的场合

给热系数小，加热温差大

熔盐〔NaNO3:7%,KNO3:53%,

NaNO2:40%〕

142~600(熔盐的熔点

142℃，沸点＞

1000℃)

使用温度高，不需加压，加热均匀

比热小，有腐蚀，管道易堵塞

水银

＜540

热稳定性好，沸点

高，蒸汽压低，适合

有剧毒，易局部过热

于试验室使用

熔盐供热的工艺流程

熔点142℃，沸点＞1000℃

供热的最正确范围为150℃~600℃

熔盐的组成(wt%)KNO353%；NaNO240%；NaNO37%；熔盐供热系统优点：

给热系数大

加热温差小

不易局部过热等优点

.

.

4

1

3

.

2

熔盐供热脱氢反响流程

乙苯脱氢制苯乙烯苯乙烯，无色液体，难溶于水，用途很广，主要用于生产树脂、塑料和橡胶

烃类裂解制乙烯副产裂解汽油中含4~6%。工业上苯乙烯主要由乙苯脱氢制得。

〔一〕 反响工艺条件

1. 反响温度：580-620℃

提高温度有利于脱氢平衡；加快脱氢反响速度

裂解等副反响活化能高→比脱氢反响加快更多

产物聚合生焦加速→催化剂的失活加快，再生周期缩短

100选择性

100

选择性

90

)%

(性择选

/率化转

80

70

转化率

60

50

570 580 590

600 610

T/℃

620 630 640 650

100

80

10.1Mpa

60

101.3Mpa

%

率化转衡平

40

20

0

350

450

550

650

750

850

T/℃

反响压力

反响温度对乙苯脱氢转化率和 压力对乙苯脱氢反响平衡选择性的影响 转化率的影响

常压或稍高于常压

热力学分析，降低操作压力，对脱氢反响有利；

减压操作对反响设备要求高，影响生产安全；

一般常压下操作：参加水蒸汽减小烃分压

水蒸汽和烃的用量比：

水蒸汽的用量与脱氢反响器形式有关一般水蒸汽:反响物(摩尔比)：

12

1

2

L H S V = 0 . 675%

L H S V = 0 . 6

75

%70

率化转65

60

L H S

V =

55

50

管式反响器

6

~

9:

1?

绝热反响器

14:

1

90

85

80

水蒸汽/乙苯

570

580

590

600

610

620

630

640

650

T℃

/

乙苯平衡转化率与水蒸汽/乙苯关系 液空速对乙苯脱氢反响转化率的影响4.液空速: m3流体流量/m3催化剂*h

空速小，转化率高连串副反响的竞争，使选择性下降，催化剂外表的结焦量增加，再

生周期缩短。但空速过大时，转化率太小，产物收率低，原料的回收循环量大，能耗增加。

*必需综合考虑原料单耗、能耗和催化剂的再生周期，一般0.4~0.6m3

8096

80

96

76

94

72

LHSV=1.0

LHSV=0.6

92

68

%64

率收60

56

LHSV=1.0

%90

性择选

LHSV=0.6

88

86

52

48

570 580 590

600 610

T/℃

620 630 640 650

84

570 580