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第九章:材料电化学基础;1.电化学体系基本单元
2.电化学热力学
3.双电层
4.电化学动力学
5.电极体系的传质过程;1.电化学体系基本单元;1.1电子导体——电极;1.1电子导体——电极;1.1电子导体——电极;1.1电子导体——电极;1.1电子导体——电极;1.1电子导体——电极;1.1电子导体——电极;1.2离子导体——电解质;2.电化学热力学;M(s)Mn+(aq)+ne-;绝对电位=电极电位;15;人们规定298.15K,各物质处于标准态,即溶液中离子浓度为1mol·L-1,气体分压为100.0kPa时测得的的电极电势为标准电极电势记为E?。同样在标准状态下,原电池的电动势称为标准电动势,也记为E?。
以298.15K时的标准氢电极作为负极,待测电极作为正极,组成原电池,待测电极也要处于标准态时测得的电极电势就称为该电极的标准电极电势。;氢电极使用不方便,常用甘汞电极代替标准氢电极。;2.3三种电化学体系;(1)原电池
原电池区别于普通氧化还原反应的基本特征就是能通过电池反应将化学反应转变为电能,所以它是一种能量转换的电化学装置。
凡是能将化学能直接转变成电能的电化学装置叫做原电池。;(2)电解池;(3)腐蚀电池;三种电化学体系的比较;2.4可逆电池与能斯特方程;满足热力学可逆条件的电池,其两端的电势差为电池的电动势。
可逆电池需要满足以下三个条件:
①电极和电池反应本身须可逆
②在充电或放电过程中,通过电极的电流须无限小,电极反应在接近电化学平衡的状态下进行,电池能做最大的非体积功
③电池工作时所进行的其他过程也必须可逆;在电化学中,如果一个体系遵守能斯特(Nernst)公式,则此电极反应称为热力学可逆或者电化学可逆。;应用能斯特方程时,应注意以下两点:;(1)浓度对电极电势的影响
从能斯特方程式可看出,当体系的温度一定时,对确定的电对来说,φ主要取决于c(OX)/c(Red)的比值大小。;谢谢!
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