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第4节化学反应的调控
1.有关合成氨工业的生产流程如图所示。
下列关于合成氨工业的说法中不正确的是(B)
A.将混合气体进行循环利用符合绿色化学思想
B.合成氨反应需在低温下进行
C.对原料气进行压缩是为了增大原料气的转化率
D.使用催化剂可以提高反应速率,但不能使平衡向正反应方向移动
解析:低温有利于提高原料的转化率,但不利于提高反应速率和催化剂的催化效率,故合成氨不采用低温条件,B项错误。
2.下列有关工业合成氨的说法不能用平衡移动原理解释的是(D)
A.不断补充氮气和氢气
B.选择10~30MPa的高压
C.及时液化分离氨气
D.选择500℃左右的高温同时使用铁触媒作催化剂
解析:增大N2和H2浓度,平衡正向移动,选择高压平衡正向移动,分离氨气,减小生成物浓度,平衡正向移动,都可用平衡移动原理解释,A、B、C均不选;催化剂只改变速率,平衡不移动,不能用平衡移动原理解释,故选D。
3.二甲醚(DME)正逐渐替代化石燃料。有多种方法制备二甲醚,回答下列问题。
(1)合成气制二甲醚:4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1
①已知:H2O(g)===H2O(l)ΔH=-44.0kJ·mol-1,H2(g)的燃烧热ΔH=-285.8kJ·mol-1,CO(g)的燃烧热ΔH=-283.0kJ·mol-1。则二甲醚的燃烧热ΔH=_-1_460.5__kJ·mol-1。
②300℃,1L恒容密闭容器中充入4molH2
反应时间/min
0
5
10
15
20
25
压强/MPa
12.4
10.2
8.4
7.0
6.2
6.2
反应进行到20min时,H2的转化率为75%,CO的平均反应速率v(CO)=_0.075__mol·L-1·min-1。该温度下的平衡常数K=_3__(mol·L-1)-4。
(2)CO2催化加氢制二甲醚,可以实现CO2的再利用。该过程主要发生如下反应:
Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.7kJ·mol-1
Ⅱ.2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH=-122.5kJ·mol-1
恒压条件下,CO2、H2起始量相等时,CO2的平衡转化率和CH3OCH3的选择性随温度变化如图。已知:CH3OCH3的选择性=eq\f(2n?CH3OCH3?生成,n?CO2?消耗)×100%
①300℃时,通入CO2、H2各1mol,平衡时CH3OCH3的选择性、CO2的平衡转化率都为30%,平衡时生成CH3OCH3的物质的量=_0.045__mol。温度高于300℃,CO2的平衡转化率随温度升高而上升的原因是_升高温度,反应Ⅰ正向进行,CO2的平衡转化率上升;反应Ⅱ逆向进行,CO2的平衡转化率下降,300_℃后升温,上升幅度大于下降幅度__。
②220℃时,CO2和H2反应一段时间后,测得A点CH3OCH3的选择性为48%,不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OCH3的选择性的措施有_增大压强、使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂__。
解析:(1)①(ⅰ)H2(g)的燃烧热化学方程式为H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)===H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1;
(ⅱ)CO(g)的燃烧热化学方程式为CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)===CO2(g)ΔH=-283.0kJ·mol-1;
(ⅲ)4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-204.7kJ·mol-1;
(ⅳ)H2O(g)===H2O(l)ΔH=-44.0kJ·mol-1,由盖斯定律,反应4(ⅰ)+2(ⅱ)-(ⅲ)-(ⅳ)得到二甲醚的燃烧热化学方程式CH3OCH3(g)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)ΔH=[4×(-285.8)+2×(-283.0)-(-204.7)-(-44.0)]kJ·mol-1=-1460.5kJ·mol-1。
②由表中数据可知,20min时反应已达平衡,设此时转化的H2为xmol,列三段式:
4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)
起始量/mol4200
转化量/molx0.5x0.25x0.25x
平衡量/mol4-x2-0.5x0.25x0.25x
根据起始压强与20min时压强之比为12.46.2=21,结合恒温恒容时气体的压强之比等于物质的量之比,得4-x+2-0.5x+0.25x+0.25x=3,解得x
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