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第三章不饱和烃烯烃和炔烃

第三章不饱和烃：烯烃和炔烃本章重点内容

一、命名

1、烯烃和炔烃构造异构体的命名

选择含双键或三键在内的最长碳链为主链。

靠近双键或三键一端编号，重键的位次用数字标明〔标号较小的碳原子〕。

书写：与烷烃书写格式一样〔当主链碳原子数大于十时，命名时汉字数字与烯或炔字之间应加一个“碳”字〕。

3

H3CCH3

CH3H3CCCH

3

4，4-二甲基-2-戊烯3-甲基-1-丁炔

通常将碳碳双键处于端位的烯烃,统称α-烯烃。碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位炔烃。

2、烯烃顺反异构体的命名顺反命名法：

两个一样原子或基团处于双键碳原子同一侧的称为顺式，反之称为反式。但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不一样时,则难用顺反命名法命名。

Z,E—命名法：

依据次序规章比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称Z式；处于异侧时，称E式。

BrClCCClH

H3CCH3CH2C

CH2CH2CH3CH(CH3)2

反-1，2-二氯溴乙烯〔Z〕-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯3、烯炔的命名

选择含有双键和叁键在内的最长碳链为主链；

在满足最低系列原则下，优先考虑双键，使其具有较我号；3〕书写：称某碳“烯”某“炔”；

4〕假设双键和三键处于一样的位次供选择时，优先给双键较低编号。HCCCH2CH2CH2

1-己烯-5-炔

二、构造与性质1、构造：

烯烃为sp2杂化，余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。

炔烃为sp杂化，未参与杂化的两个p轨道的对称轴相互垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。2、性质

物理性质

电负性：三键碳原子＞双键碳原子＞饱和碳原子；

沸点：烯烃顺式异构体＞反式异构体。顺式异构体具有弱极性，分子间作用力增大，故沸点较高。

熔点：反式异构体＞顺式异构体。反式异构体对称性教好，晶格严密，故熔点较高。化学性质1〕加成反响加氢：

炔烃比烯烃更简洁进展催化氢化〔与分子外形有关，炔烃为线型构造，易吸附〕。用喹啉或醋酸铅局部毒化的Pd-CaCO3一般称为Lindlar催化剂。Lindlar催化剂、P-2化剂生成顺式烯烃；使用Na和液NH3则生成反式烯烃。

与卤素加成：

现象是溴的红棕色消逝。用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。卤素加成的活性挨次：氟＞氯＞溴＞碘

同时含双键、三键时，双键先加成。缘由是三键中S轨道成分多，电子更靠近原子核，难于给出电子。

亲电加成反响机理：

烯烃活次序：(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)2C=CHCH3(CH3)2C=CH2

CH3CH=CH2CH2=CH2

与卤化氢加成：

Markovnikov规章：不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进展加成反响时，氢原子总是加到含氢较多的碳原子上，氯原子〔或其它原子或基团〕则加到含氢较少或不含氢原子的碳上。利用马氏规章可以推测反响的产物。

碳正离子的活性次序：(CH3)(CH

3)2

323卤化氢的活性次序：HIHBrHCl加HBr时的

过氧化物效应CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br

由于反响机理不同，有过氧化物存在时按自由基反响机理进展。在自由基反响机理中，首先进攻的不是氢原子，而是溴原子。自由基的稳定性为：

叔碳自由基＞仲碳自由基＞伯碳自由基

对HX而言，过氧化物效应只限于HBr。HCl键较强不易生成自由基；HI活性低。炔烃加HBr也有过氧化物效应，机理与烯烃加成类似。

与硫酸的加成：

不对称烯烃加硫酸，也符合Markovnikov规章，烯烃间接水合制备醇。除乙烯得到伯醇，其它烯烃得到仲醇或叔醇。此法称间接水合法或硫酸法。

与次卤酸的加成：

不对称烯烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，反响生成β-卤代醇。符合Markovnikov规章。与水的加成：

烯烃与水加成称直接水合法，是醇的工业制法。除乙烯外得不到伯醇。炔烃水合〔库切罗夫水合法〕：炔在HgSO4-H2SO4催化下水合生成醛或酮的反响。

硼氢化－氧化反响：

α-烯烃经硼氢化－氧化反响得到伯醇。硼氢化－氧化反响是反马氏规章的，由于氢的电负性大于硼的电负性。进展顺式加成。由末端炔经硼氢化－氧化反响可以制备醛。

氧化反响

高锰酸钾的氧化：

用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反响,生成顺式α-二醇。此反响使高锰酸钾的紫色消逝，故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。

在较猛烈的条件下(如加热或在酸性条件下)，碳碳键完全断裂，烯烃被氧化成酮或羧酸。烯烃构造不同,氧化产物也不同,此反响可用于推想原烯烃的构造。

与烯烃相像，炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化。较