不饱和烃(炔烃、二烯烃).docx

授课题目首次授课时间

不饱和烃〔炔烃、二烯烃〕年月日

授课类型学时

授课

2

教学目标重点与难点

教学手段与方法

把握乙炔、共轭二烯烃的化学性质及应用。

乙炔、共轭二烯烃的化学性质及应用讲练结合、模型演示

教学过程:(包括授课思路、过程设计、讲解要点及各局部具体内容、时间安排等)

导入课：上次课学习了烯烃的相关理论学问，这节课我们连续学习另两种开链不饱和烃。授课内容：

一、炔烃的物理性质

1、bp：沸点比相应的烯烃高

(1)乙炔，丙炔，1-丁炔为气体。(2)碳架一样的炔烃，叁键在链端的较低。

2、密度比相应的烯烃高d1

3、溶解性：弱极性，不溶于水，易溶于非极性或弱极性有机溶剂中；

4、炔烃具有偶极矩。

5、烷基支链多的炔烃较稳定。

6、易燃烧，炔氧焰温度高达：3500℃,可用于熔融及焊接。二、炔烃的化学性质

电负性大小：sp＞sp2＞sp3，sp杂化轨道的原子电负性大。虽然炔烃中有两个π键，也不易给出电子，因此炔烃的亲电加成速度比烯烃的亲电加成速度慢。由于sp杂化C电负性较大，故≡C—H上的H有肯定酸性。

〔一〕末端炔烃的酸性和炔化物

与叁键碳原子直接相连的氢原子活泼性较大。因SP杂化的碳原子表现出较大的电负性，使与叁键碳原子直接相连的氢原子较之一般的碳氢键，显示出弱酸性，可与强碱、碱金属或某些重金属离子反响生成金属炔化物。

1、乙炔与熔融的钠反响，可生成乙炔钠和乙炔二钠：

CH≡CH + Na

HCCNa

+ Na

NaCCNa

2、丙炔或其它末端炔烃与氨基钠反响，生成炔化钠：

RCCH+ NaNH2

液氨 RCCNa

炔化钠与卤代烃〔一般为伯卤代烷〕作用，可在炔烃分子中引入烷基，制得一系列炔烃同

系物。如：

RCCNa+ RX 液氨 RCCR + NaX

由于Na〔K〕金属炔化物的碱性强于H2O，当遇水时，马上分解为炔烃

RC≡C-Na+＋H-OH RC≡C-H+ Na+OH-

3、末端炔烃与某些重金属离子反响，生成重金属炔化物。例如，将乙炔通入硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液时，则分别生成白色的乙炔银沉淀和红棕色的乙炔亚铜沉淀：

HCCH+Ag(NH3)2NO3 AgCCAg +NH4NO3 + NH3

HCCH

+Cu(NH3)2Cl CuCCCu + NH4Cl+ NH3

上述反响很灵敏，现象也很明显，常用来鉴别分子中的末端炔烃。

利用此反响，也可鉴别末端炔烃和叁键在其他位号的炔烃。

RCCH+Ag(NH3)2NO3

RCCAg

RCCR +Ag(NH3)2NO3 不反响

注：枯燥的金属炔化物遇热或受撞击易爆炸，可用硝酸分解：

3 3AgC≡CAg+2HNO HEAT HC≡CH+2Ag

3 3

〔二〕加成反响

21、催化加氢：炔烃的催化加氢分两步进展，第一步加一个氢分子，生成烯烃；其次步再与一个氢分加成，生成烷烃。

2

H C C H

H/Pt H CH

C H H H

H2/Pt H C C H

H

H H

催化剂：Pb、Pt、Ni〔很难停留在烯烃价段〕。

Lindler催化剂：钯附着于碳酸钙及少量氧化铅上或用硫酸钡做载体的钯。催化氢化活性：炔大于烯。炔烃比烯烃易于加氢

RC C (CH)

-CH=CH

H2 CHR CH(CH)

-CH=CH

2n

2、亲电加成

2 Pt-BaSO4喹啉

2n 2

加卤素：炔烃与卤素的加成也是分两步进展的。先加一分子氯或溴，生成二卤代烯，在过量的氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成四卤代烷。

BrBr

HCCH Br2 HC CH

BrBr

Br2

HC CH

BrBr

CH=CHCH C CH Br2 CH-CHCH

C CH

2 2 2 2

Br Br 90%

虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进展亲电加成却比烯烃难。这是由于SP杂化碳原子的电负性比SP2杂化碳原子的电负性强，因而电子与SP杂化碳原子结合和更为严密，不简洁供给电子与亲电试剂结合，所以叁键的亲电加成反响比双键慢。例如烯烃可使溴的四氯化碳溶液很快褪色，而炔烃却需要一两分钟才能使之褪色。故当分子中同时存在双键和叁键时，与溴的加成首先发生在双键上。

加卤化氢：炔烃与卤化氢的加成，加碘化氢简洁进展，加氯化氢则难进展，一般要在催化剂存在下才能进展。不对称炔烃加卤化氢时，听从马氏规章。

A、在汞盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反响，生成氯乙烯。

HC CH

(g)

+ HCl

(g)

HgCl2

120~180℃

HC CH