化学史第十三章现代有机化学和高分子化学的发展.pdf

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第十三章现代有机化学和高分子化学的发展

第一节有机化学工业原料路线的转变

人类利用有机化合物最初来自生物有机体,除了从天然产物提取一些有机物质外,进而还通

过农产品的综合利用,生产某些有机制品。例如用粮食、薯类发酵制酒精就是一个例子。

其后,煤又成为有机化学工业原料的重要来源。因为随着钢铁工业的发展,炼焦工业随着兴

起,从炼焦副产物煤焦油可以提取多种芳烃,于是在十九世纪中叶,煤焦油化学便发展起来,关

于这一时期的有机化学,我们已在第九章中作了介绍。焦炭进而又可以做成电石,二十世纪初,

因为电力工业有了大发展并日益强大,于是又崛起了电石化学。

一电石化学

在现代有机化学工业中,电石是一种非常重要的原料。早在1839年,美国人黑尔(Hare)

曾将氰化汞与石灰混合,用电弧加热,所得产物遇水时产生出一种气体,这便是最早获得的电石

和乙炔。1862年,维勒将碳和锌钙合金一起加热,也制得了电石,并鉴定了电石遇水所产生的气

体就是乙炔。

1892年,美国人威尔逊(T.L.Willson,1860——1915)发明了以廉价的石灰和煤为原料

在电炉中加热制取电石的方法,美国并于1895年建立了世界上第一个电石工厂。

工业制造电石要在高温电炉中进行,这就需要有相当雄厚的电力资源。十九世纪末,电力工

业发展到一个新水平,从而使电石工业有了兴起与迅速发展的可能。

在电石工业发展的初期,电石仅用于制取照明用的乙炔。以后虽出现一些电石和乙炔的新用

途,例如电石可用来制造碳氮化钙,进而制造氨肥;乙炔的高温火焰可用于切割、焊接金属等,

但应用仍有限,因此,美国在电石生产工业化后的初期,电石生产曾一度过剩。到本世纪二十年

代,随着合成氨工业出现,虽然用电石生产化肥的方法也逐渐被淘汰了,但这时由于人们已探索

到乙炔可以制造醋酸、乙醇等多种基本化工原料,并实现了工业化,这样电石——乙炔的原料路

线便开始形成,电石化学成了有机合成工业的基础之一,随之也出现了电石工业的大发展。

乙炔是一种性质活泼、分子结构简单的化合物。因此,它可以作为合成许多较复杂化合物的

基本原料。1870年,法国人贝特罗(M.Berthelot,1827——1907)在实验室中就曾以乙炔、乙

醇、乙酸等简单物质为原料,通过热管反应首次得到了苯、苯酚、萘等;1881年,俄国人库切洛

夫(M.T.KyqepoB,1850——1911)将乙炔与水反应合成了乙醛,找到了现代合成醋酸的主要

原料。其后,化学家们又从乙炔成功地试制出了乙醛、醋酸、氯乙烯、醋酸乙烯、乙烯基乙炔、

丙烯腈、四氯乙烷、丁二烯等化工原料,并且很快地投入工业化生产。二十世纪初,由于德国化

学家列培(JuliusWalterReppe)发现了乙炔及其衍生物的一些新的特殊反应,并在工业上制成了

合成品,丰富了乙炔化学的内容。随后,以乙炔出发的合成塑料、合成橡胶、合成纤维以及合成

树脂相继出现,使乙炔的应用更为广阔。第二次世界大战以来,对乙炔的需求量更加猛增,电石

工业的发展更加迅速,全世界电石总产量成倍地增长。例如1959年时,四十个国家每年电石生

产的能力已达930万吨。

二石油化学和现代重有机工业的发展

(一)石油的早期使用

从全世界范围来看,石油被大规模开采和利用只是近百年来的事。但发现和利用石油(包括

天然气)的历史却可以追溯到遥远的过去。

我国远在汉、唐时就已有关于石油的确切记载,其中尤其对陕北、甘肃的石油有相当详细的

介绍。例如,班固的《汉书·地理志》中就记有:“高奴(今延安一带)有淆水,可(古“燃”

字)。”北魏郦道元的《水经注》中也提到:“清水又东迳高奴县合丰林水,地理志谓之淆水也。

故言高奴县有淆水,肥可。水上有肥,可接取用之。”关于我国古代利用石油的情况,已在第

二章第二节作了介绍。

在欧洲的历史上,有过一些关于古巴比伦和古罗马人利用沥青的记载。但利用沥青还不能说

是对石油已有所认识。

到1625年,英国学者约翰·沃尔克(JohnVolk)曾著书介绍早期石油的生产过程、石油的

药用性能,并指出石油有作润滑油、油漆、凡立水、软膏、灯油等的用途。1694年,英国人汉考

克等人曾发明从沥青沙石中提炼沥青、焦油和石油的方法,并曾建厂提炼。并将沥青残渣用于嵌

补轮胎,轻馏分用作制药原材料。但当时石油制品除了制成照

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