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偏光显微镜研究聚合物的晶态结构
用偏光显微镜研究聚合物的结晶形态是目前实验室中较为简便而实用的方法。众所周知,随着结晶条
件的不用,聚合物的结晶可以具有不同的形态,如:单晶、树枝晶、球晶、纤维晶及伸直链晶体等。在从
浓溶液中析出或熔体冷却结晶时,聚合物倾向于生成这种比单晶复杂的多晶聚集体,通常呈球形,故称为
“球晶”。球晶可以长得很大。对于几微米以上的球晶,用普通的偏光显微镜就可以进行观察;对小于几微
米的球晶,则用电子显微镜或小角激光光散射法进行研究。
聚合物制品的实际使用性能(如光学透明性、冲击强度等)与材料内部的结晶形态,晶粒大小及完善
程度有着密切的联系,因此,对聚合物结晶形态等的研究具有重要的理论和实际意义。
一、目的要求
1.了解偏光显微镜的结构及使用方法。
2.观察聚合物的结晶形态,估算聚丙烯球晶大小。
二、基本原理
球晶的基本结构单元具有折叠链结构的片晶(晶片厚度在10mm左右)。许多这样的晶片从一个中心
(晶核)向四面八方生长,发展成为一个球状聚集体。
根据振动的特点不同,光有自然光和偏振光之分。自然光的光振动(电场强度E的振动)均匀地分布
在垂直于光波传播方向的平面内如图6-1所示;自然光经过反射、折射、双折射或选择吸收等作用后,可
以转变为只在一个固定方向上振动的光波。这种光称
为平面偏光,或偏振光如图6-1(2)所示。偏振光振
动方向与传播方向所构成的平面叫做振动面。如果沿
着同一方向有两个具有相同波长并在同一振动平面内
的光传播,则二者相互起作用而发生干涉。由起偏振
物质产生的偏振光的振动方向,称为该物质的偏振
轴,偏振轴并不是单独一条直线,而是表示一种方向。
如图6-1(2)所示。自然光经过第一偏振片后,变成
偏振光,如果第二个偏振片的偏图6-1振轴与第一片平行,
则偏振光能继续透过第二个偏振片;如果将其中任意
一片偏振片的偏振轴旋转90°,使它们的偏振轴相互垂直。这样的组合,便变成光的不透明体,这时两偏
振片处于正交。
光波在各向异性介质(如结晶聚合物)中传播时,其传播速度随振动方向不同而发生变化,其折射率
值也因振动方向不同而改变,除特殊的光轴方向外,都要发生双折射,分解成振动方向互相垂直,传播速
度不同,折射率不等的两条偏振光。两条偏振光折射率之差叫做双折射率。光轴方向,即光波沿此方向射
晶系;第二类是二轴晶,具有两个光轴,如斜方晶系、单斜晶系、三斜晶系。二轴晶的对称性比一轴晶低
得多,故亦可称为低级晶系。聚合物由于化学结构比低分子链长,对称性低,大多数属于二轴晶系。一种
聚合物的晶体结构通常属于一种以上的晶系,在一定条件可相互转换,聚乙烯晶体一般为正交晶系,如反
复拉伸、辊压,发生严重变形,晶胞便变为单斜晶系。
图6-2画出了一轴晶一个平行于它的光轴Z的切面。这类晶体有最大和最小两个主折射率值。假设光
波振动方向平行于Z轴时,相应的折射率为最大主折射率,垂直于Z轴时,相应的折射率为最小主折射率,
并分别用N和N表示。那么,当入射光振动方向与
gp
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