(27)--024-缩合反应有机合成.ppt

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第八章缩合反应8.1醇醛缩合或醇酮缩合反应一、醛或酮自缩合—α,β-不饱和醛酮2RCH2COR’OH-/H+RCH2CR’=CRCOR’二、醛或酮交叉缩合—β-芳基不饱和醛酮ArCHO+CH3CHOArCHOHCH2CHOArCH=CHCHO8.2、醇醛或醇酮型缩合反应一、曼尼希反应(Mannich)在活泼亚甲基上胺甲基化制备胺基酮RCOCH2R’HN(CH3)2/HCHORCOCHR’N(CH3)2二、铂金反应(Perkin)—制备β-芳基丙烯酸(CH3CO)2O+ArCHOCH3CO2KArCH=CHCO2HArCH=CH2三、达赞反应(Darzen)醛酮与α-卤代酸酯制备α,β-不饱和酸酯R2C=O+CH2XCO2R’NaNH2R2CCH2CO2R’-H2OR2C=CHCO2R’O四、魏荻锡反应(Wittig)R2C=O+R2C=P(C6H5)3R2C=CR2+O=P(C6H5)38.3、酯缩合一、酯自身缩合—克莱森反应(Claisen)2CH3COOROR-CH3COCH2COOR二、混合酯缩合CH3CH2COOR+CH3COOROR-CH3CH2COCH2COOR三、分子内酯缩合—狄克曼(Dieckmann)ROOCCH2CH2CH2COORNa/ROHCOORO四、酯—酮缩合C6H5COOCH3+CH3COCH3C6H5COCH2COCH3五、酸酐或酰氯作酰化剂缩合CH3COCH2COOC2H5+PhCOCl8.4、其他类型的缩合安息香缩合:2ArCHONaCNArCOCHOHAr有机金属化合物与羰基物缩合RAlCl4+HCHORCH2OH羰基合成(缩合)RCH=CH2+CORCH2COCH3+RCH2CH2CHO迈克尔加成:活泼亚甲基上引入具有吸电子基团的烃基CH2=CHCN+CH2(COOR)2NCCH2CH2CH(COOR)2狄尔斯-阿德尔(双烯合成)CH2=CHCH=CH2+CH2=CH2缩合反应醇醛缩合或醇酮缩合反应醇醛或醇酮型缩合反应酯缩合其他类型的缩合**LOGO*

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