(27)--第七章-9节-取代基对反应活性及定位的分析和解释.ppt

取代基对反应活性及定位的分析和解释取代基的电子效应对苯环电荷密度的影响---------------静电影响电子效应：包括诱导效应和共轭效应诱导效应:吸电子–I供电子+I共轭效应：吸电子–C供电子+C苯环电荷密度越高，亲电取代越容易发生WHY?亲电试剂带正电1

诱导+I超共轭+C（活化）诱导-I（钝化）致活基致钝基诱导-I共轭+C-I＞+C（钝化）诱导-I共轭+C+C＞-I（活化）诱导-I共轭-C（钝化）邻对位定位基间位定位基p-πp-ππ-π2

取代基的电子效应对中间体稳定性的影响例：主要产物中间体稳定性分析：最稳定的共振式（CH3诱导和共轭起稳定作用）邻位取代3

对位取代最稳定的共振式（CH3起稳定作用）间位取代CH3的给电子效应未起作用4

苯的反应－CH3（致活基团）使得邻、对、间三个位置均活化。反应进程——势能图5

例：主要产物中间体稳定性分析：邻位取代最稳定的共振式(满足八隅体)中间体稳定（有四个共振式）6

对位取代中间体稳定（有四个共振式）最稳定的共振式(满足八隅体)间位取代中间体只有三个共振式，－OR未起作用7

例：主要产物中间体稳定性分析：邻位、对位取代不稳定不稳定8

间位取代－NO2使得邻、对、间三个位置均钝化，间位受到影响较小。苯的反应9

卤素的双重作用:诱导（-I)大于共轭(+C)邻对位弱致钝基例：慢苯环钝化，反应慢。邻位受影响最大，因诱导效应大。10

间位取代中间体只有三个共振式，不稳定邻位取代（对位取代情况类似）最稳定(满足八隅体)中间体稳定（有四个共振式）11

苯的反应邻、对、间三个位置均钝化，对位位受到影响较小12

G为供电子或共轭供电子稳定即邻对位取代Z为吸电子稳定即间位取代定位效应总结：13

类比烯烃亲电加成：取代基对反应活性及定位的分析和解释静电分析反应中间体稳定分析14

Benzene（苯）邻对位致活基邻对位致钝基间位致钝基强致钝中致钝弱致钝弱致活中致活强致活Reactivity一些常见取代基15