(122)--第六章-3节-红外光谱有机化学.ppt

*光是一种电磁波，具有波粒二相性。波动性：可用波长(λ)、频率（ν）和波数（σ）来描述按量子力学，其关系为：微粒性：可用光量子的能量来描述.6.3有机化合物的结构与红外吸收光谱该式表明：分子吸收电磁波，从低能级跃迁到高能级，其吸收光的频率与吸收能量的关系。由此可见，λ与E，ν成反比。在分子光谱中，根据电磁波的波长（λ）划分为几个不同的区域，如下图所示：6.3红外光谱一、红外光谱的表示方法2.振动方程式（Hooke定律）式中：k—化学键的力常数，单位为N.cm-1μ—折合质量，单位为g力常数k：与键长、键能有关：键能↑（大），键长↓（短），k↑分子由基态v=0跃迁到激发态v=1时，吸收光的能量为：分子振动频率习惯以σ（波数）表示：由此可见：σ（ν）∝k，σ（ν）与μ成反比结论：1.红外辐射光的频率与分子振动的频率相当，才能满足分子振动能级跃迁所需的能量，而产生吸收光谱2.振动过程中必须是能引起分子偶极矩变化的才能产生红外吸收光谱横坐标：波数（σ）400～4000cm-1；表示吸收峰的位置纵坐标：透过率（T%），表示吸收强度。T↓，表明吸收的越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带I：表示透过光的强度；I0：表示入射光的强度(2)弯曲振动：值得注意的是：不是所有的振动都能引起红外吸收，只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收H2、O2、N2电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动也不能引起红外吸收三、有机化合物基团的特征频率具有同一类型化学键或官能团的不同化合物，其红外吸收频率总是出现在一定的波数范围内：这种能代表某基团，并有较高强度的吸收峰，称为该基团的特征吸收峰（又称官能团吸收峰）6.3有机化合物的结构与红外吸收光谱1.特征频率区：在1600～3700cm-1区域（称为：高频区）出现的吸收峰，较为稀疏，容易辨认，主要有：(1)Y－H伸缩振动区：2500～3700cm-1，Y=O、N、C(2)Y≡Z三键和累积双键伸缩振动区：2100～2400cm-1，主要是：C≡C、C≡N三键和C＝C＝C、C＝N＝O等累积双键的伸缩振动吸收峰(3)Y＝Z双键伸缩振动区：1600～1800cm-1：主要是C＝O、C＝N、C＝C等双键。2.指纹区：＜1600cm-1的低频区，主要是：C－C、C－N、C－O等单键和各种弯曲振动的吸收峰，其特点是谱带密集、难以辨认。3.倍频区：＞3700cm-1的区域，出现的吸收峰表示基团的基本频率，而是一些基团的倍频率，其数值略低于基本频率的倍数。羧酸1710~1780常见官能团的特征伸缩振动频率化合物类型结构频率范围/cm-1烷烃C-H，C-C2800~3100，750~1200烯烃，芳烃=C-H，C=C3000~3100，1600~1680胺C-N，N-H1030~1230，3400~3500醇，酚C-OH，O-H1020~1275，3400~3700酮1650~17301.2860～2960cm-1C—H伸缩振动；2.1467cm-1、1380cm-1C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动；3.721cm-1C—H[—(CH2)n—,n≥4]平面摇摆振动；常见官能团的特征伸缩振动频率2-甲基庚烷常见官能团的特征伸缩振动频率1.3085c