(110)--第八章-8节-亲核试剂影响.ppt

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111试剂亲核性的强弱对SN1反应不重要试剂亲核性越强,对SN2反应越有利碱性:试剂对质子的亲合能力。亲核性:一个试剂在形成过渡态时对碳原子的亲合能力亲核试剂的亲核性由两种因素决定试剂的给电子能力;试剂的可极化性给电子能力强,可极化性大,试剂亲核性强(2)试剂亲核性对亲核取代反应的影响

222SN1反应:决速步骤与亲核试剂浓度无关;但亲核性增强将会导致反应历程的改变。SN2反应:试剂亲核性增强对反应有利。亲核性的比较:(结合碳原子的能力)RO-OH-ArO-RCOO-H2O(与碱性顺序一致)I-Br-Cl-F-(与碱性顺序相反)为什么?变形性(2)试剂亲核性对亲核取代反应的影响

333?可极化性:可极化性越强,亲核性越强可极化性与溶剂的性质有关试剂亲核性对亲核取代反应的影响F_Br_Cl_I_碱性增强亲核性增强碱性增强亲核性增强RO_R3NR3PRS_▲▼卤代烷可极化性次序为:RIRBrRClRF

4444哪些因素决定了亲核性大小??碱性(给出电子的能力):碱性越强,亲核性越强?中心原子相同时:亲核性与碱性顺序一致亲核性大小顺序CH3O―HO―PhO―CH3COO―NO―CH3OH共轭酸的pKa15.915.79.894.8 -1.3-1.7?同周期并有相同电荷时,亲核性与碱性顺序也一致R3C―R2N―RO―F―碳负离子胺负离子烷氧基负离子氟离子碱性:大小亲核性:大小

555亲核试剂亲核性的强弱,不仅影响SN2反应速率,而且对亲核取代反应的机理也有影响强的亲核试剂主动进攻卤代烷SN2反应弱的亲核试剂卤代烷进攻乏力正碳离子只好等待溶剂作用SN1反应试剂亲核性对亲核取代反应的影响

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