(112)--第八章-10节-溶剂影响有机化学.ppt

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****质子性溶剂都是极性的溶剂非质子性溶剂极性(偶极)溶剂非极性溶剂(4)溶剂对亲核取代反应的影响溶剂的分类:质子溶剂、偶极、非极性溶剂DMFDMSO****SN2反应中,用质子性溶剂,使负离子亲核试剂溶剂化,降低试剂的亲核性,反应速率减慢。?极性溶剂对SN1反应有利,对SN2反应多数情况不利。(因为SN1反应过渡态极性增大,SN2反应过渡态极性减小)溶剂对反应影响的规律(4)溶剂对亲核取代反应的影响****卤负离子溶剂化程度:F-Cl-Br-I-卤负离子亲核性顺序:I-Br-Cl-F-在质子性溶剂中,半径越小的离子越容易被溶剂化(4)溶剂对亲核取代反应的影响****SN1RX—[R·······X]R++X-?-?+SN2Nu-+RX—[Nu·······R·······X]NuR+X-?-?-凡使起始态稳定的溶剂化作用,将不利于反应;凡使过渡态稳定的溶剂化作用,将有利于反应;凡使起始态和过渡态同样稳定的溶剂化作用,无影响溶剂化对反应影响的规律为:使用非质子型极性溶剂有利于SN2反应(4)溶剂对亲核取代反应的影响*****1碘负离子是一个好的离去基团原因:C-I键键能低,I-的碱性弱。*2在质子溶剂中,碘负离子是一个好的亲核试剂。原因:1碘的体积大,电负性小,所以可极化性大。2碘的碱性弱,所以溶剂化作用小。碘负离子的这种双重反应性能可使它成为亲核取代反应的中转站。R-ClR-NuR-INu-I-Nu-利用碘负离子是一个好的亲核试剂利用碘负离子是一个好的离去基团碘负离子和两可负离子加少量碘即可促进反应。碘负离子

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