(132)--第十一章-8节-羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯.ppt

三、酰卤RCOCl

1.制法：

酰卤活性：F﹥Cl﹥Br﹥I

原因：加成-消除取决于-X的诱导效应、共轭效应、

离去能力（与结论相反）、空间因素。

比较：卤代烃活性：I﹥Br﹥Cl

原因：C–X键极化度

2.性质：

水解，醇解，氨解

不易得酮

改进：

（活性有机镁）

还原

Rosenmund反应

喹啉减低催化活性，防止进一步还原

四、酸酐

1.制法：

酰卤与羧酸盐作用（类似威廉逊合成）

具五、六元环的酸酐，可由相应羧酸直接加热失水制得。

酸酐为常用酰基化试剂（较酰卤缓和）

2.性质：

水解，醇解，氨解

乙酐用于制醋酸纤维

五、酯（活性﹤酰卤、酸酐）

1.制法：酯化反应

自然界大量存在（水果）

1°、2°醇：酰氧断裂

3°醇：烷氧断裂

2.性质：

水解，醇解，氨解

或与LiAlH4，H2/Ni反应

与格氏试剂反应（类似酰卤）

酯缩合反应------Claisen缩合（应用见β-二羰基化合物）

历程：类似羟醛缩合

RO-中间催化作用，重复使用（有α-H）

一种酯作亲核试剂，另一酯作接受体