(178)--第四章-4节-烯烃与HX的亲电加成反应.ppt

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华东理工大学-MOOC课件*请大家注意:在这个反应的过程中,双键碳有什么变化?两点:杂化状态变了:反应前C是sp2杂化,反应后C变成了sp3杂化,杂化状态变了,空间结构也就变了,由平面型的结构变为四面体型的结构。***********§4.3烯烃的化学性质结构决定性质π键活性σπ潜在的p-π共轭烯烃的主要反应(★★)烯烃的加成反应烯烃的硼氢化反应烯烃的α-H卤代反应烯烃的氧化反应烯烃的聚合反应加成烯烃的加成反应亲电加成自由基加成催化加氢环加成注意:随着反应试剂、反应条件等的不同,烯烃加成的反应实质可能是完全不同的!烯烃的亲电加成(★★)δ+δ-烯烃与HX的加成(X=Cl,Br,I)活性:HIHBrHCl该反应不使用HX的水溶液,以避免烯烃与水加成。氢原子总是加在含氢较多的碳上(反应的区域选择性)马氏规则俄国化学家V.V.Markovnikov

1838-1904主次与HX的加成机理——碳正离子机理经典碳正离子由于σ键的异裂、共用的一对电子离去产生的,只有6个价电子,缺电子,表现出高度的亲电性。中心碳原子一般采取sp2杂化,平面型结构,三根σ键呈120°左右的键角,没有杂化的p轨道垂直这一平面,是个空轨道。sp2杂化面型结构常见碳正离子稳定性顺序碳正离子稳定性判别:碳正离子是缺电子的,任何使中心原子电子云密度增加的因素都能使碳正离子稳定。诱导效应超共轭效应空间效应共轭效应Markovnikov规则的理论解释中间体正碳离子的稳定性决定加成的取向较稳定例:产物为外消旋体机理S构型产物R构型产物平面结构华东理工大学-MOOC课件*请大家注意:在这个反应的过程中,双键碳有什么变化?两点:杂化状态变了:反应前C是sp2杂化,反应后C变成了sp3杂化,杂化状态变了,空间结构也就变了,由平面型的结构变为四面体型的结构。***********

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