(123)--第六章-4节-核磁共振有机化学.ppt

c.氢键的影响能形成氢键的化合物δ增大。分子间氢键与浓度有关；分子内氢键与浓度无关。例题：已知测定两个羟基质子的化学位移δ1=10.5ppm、δ2=5.2ppm，下列三个结构哪个符合此条件？影响化学位移的因素除了质子核外的电子影响引起化学位移外，还存在同一分子中相邻氢原子核间的相互作用，这种作用对化学位移不产生影响，但图谱的性质发生了变化，峰形产生裂分。这种作用称为自旋偶合，自旋偶合引起的谱线增多现象叫做自旋裂分。（4）自旋偶合和自旋裂分例：1,1,2-三溴乙烷（4）自旋偶合和自旋裂分H0Ha偶合常数Jab=JbaHaHb通常，与质子相邻碳上有n个同类质子时，吸收峰被裂分为n+1重峰；相邻碳上有n个同类和n′个另类质子时，吸收峰被裂分为（n+1）×（n′+1）重峰（Jab≠Jba）。裂分峰的强度是二项式(a+b)n的展开系数。不相邻的质子之间不发生偶合裂分。（4）自旋偶合和自旋裂分2-氯丁烷2-甲基-1-庚烯谱图分析举例*6.4核磁共振谱（NuclearMagneticResonance，NMR）主要采用质子核磁共振谱（1HNMR）和13CNMR核磁共振谱。我们主要学习1HNMR。FelixBlochEdwardMillsPurcell?1/2oftheprize?1/2oftheprizeUSAUSAStanfordUniversityHarvardUniversity1905-1983

(borninZurich,Switzerland)

1912-1997

TheNobelPrizeinPhysics1952fortheirdevelopmentofnewmethodsfornuclearmagneticprecisionmeasurementsanddiscoveriesinconnectiontherewith（1）基本原理（自学）a.核的自旋原子是由原子核和绕核运动的电子组成原子核由带正电荷的质子和不带电的中子构成，质子数等于核外电子数。自旋量子数I不等于0的原子核能绕核轴自旋。只有当I≠0时，才能发生核磁共振。6.4核磁共振谱（NuclearMagneticResonanceNMR）运用经验关系判断：Ⅰ）A和Z为偶数的原子核没有自旋现象，I=0如：16O8，12C6等。Ⅱ）A为奇数，Z为奇数或偶数的原子核，I≠01H1，13C6，19F9有核自旋，I=1/2，3/2，5/2……。Ⅲ）A为偶数，Z为奇数的原子核2H1，14N7，I≠0核自旋，I=整数（1，2，3……）。原子核的表示：AXZA-原子量Z-原子序数6.4核磁共振谱（NuclearMagneticResonanceNMR）b.磁能级的跃迁及共振自旋的氢原子核（即质子）在外磁场中，它的磁距方向可以有两种取向，即与磁场方向相同的为+1/2，与磁场方向相反的为-1/2。核磁共振是原子核在外磁场中吸收电磁波后从一个自旋能级跃迁到另一个自旋能级而产生的波谱。6.4核磁共振谱（NuclearMagneticResonanceNMR）用电磁波照射磁场中的质子，当电磁波的能量与两个能级的能量差相等时，处于低能级的质子就可以吸收能量，跃迁到高能级（辐射能吸收是量子化的）。-1/2+1/2EH0△E1△E2H1H26.4核磁共振谱（NuclearMagneticResonanceNMR）（2）化学位移根据v~H0的公式，某种原子核的共振频率只决定这种原子核的磁旋比γ和外磁场强度H0，当符合这一关系式时，式样中的这种核全部发生共振，产生一个单一的峰。如：在60MHZ的共振仪中质子在1.4092T发生共振；在100MHZ的共振仪中质子在2.3487T发生共振(地球磁场强度5.0×10-5T)。无法区分不同的质子？6.4核磁共振谱（NuclearMag