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第一章综述
1.1概况
1.1.1概述
C5馏分主要存在于石油化工厂和石油炼油厂的副产物以及油田气中,是重
要而又具有潜在价值的基本有机原料。石油烃类高温裂解制乙烯过程中副产相当
数量的C5馏分(简称裂解C5馏分),其中含30多种沸点相近的组分,利用价
值较高且含量较多的组分为异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯,三者约占裂解C5
[1]
馏分的40~55%。此外,C5馏分中还含有15~25%的单烯烃。
随着石油化学工业的发展,以液态烃为原料制取乙烯的生产能力不断增长,
裂解C5来源日趋丰富,利用裂解C5已成为合理利用石油资源的一个重要方面。
由于C5潜在的经济价值及广阔的发展前景,其开发利用已引起世界各工业大国
[2]
的普遍重视,并进行了大量的研究开发工作。当前,工业利用和开发的趋势为:
a.由混合利用转向分离单组分的利用;
b.化工利用开发的重点在于制取量大面广的大宗化工产品;
c.单组分利用向高附加值的精细化学品方向发展,技术开发活跃,应用领域
不断扩大。
目前世界上裂解C5资源利用最好的国家有美国、日本与荷兰,美国利用率
70%。日本瑞翁公司是C5综合利用的典型代表,其C5利用率达80%以上,是世
界上裂解C5利用率最高的企业。
我国目前裂解C5的数量已近110万吨/年,其中主要组分异戊二烯、环戊二
烯和间戊二烯都可以加工生产一系列高附加值的产品。近年来,我国不断加大对
裂解C5资源的开发利用,相继建设了一些C5分离装置,如上海石化公司的5
万吨/年裂解C5分离装置、扬子伊斯曼化工公司1.8万吨/年裂解C5石油树脂
装置等,但裂解C5的综合利用率仍然偏低,还不到20%。绝大多数的裂解C5
均作为燃料烧掉,未能很好的利用,而国内却因缺少这类原料而难以发展某些产
品。我国发展精细化工要以“市场为前提,原料为基础、技术为关键”,从市场
情况看,把有机原料加工成精细化学品其产值可增值数十倍。因此,开发裂解
C5分离技术,对裂解C5进行较好的综合利用,具有非常重要的意义。
裂解C5馏分中含有许多组分,它们是很有价值的化工原料,如环戊二烯通
常以二聚体,即双环戊二烯的形式存在、间戊二烯、异戊二烯、1一戊烯、2一
丁炔、3-甲基一1一丁烯、环戊烷、环戊烯、异戊烷、正戊烷等。异戊二烯、环
戊二烯和间戊二烯的含量约占裂解C5馏分的45%~55%。其中,环戊二烯占其
15%~17%,异戊二烯占15%~20%,间戊二烯占10%~20%。这些双烯烃和单烯烃
由于特殊的分子结构,化学性质活泼,可以生成许多高附加值的产品,是化工利
用的宝贵资源。
以分离提纯后的C5各组分为原料,用以生产品种繁多的石油化学品、专用
化学品、精细化学品和医药化学品等等。
此外,由上述中间产品出发,还可以合成环氧树脂固化剂、涂料、油墨、粘
合剂、橡胶合剂、防水处理剂、纺织品上浆剂、工程塑料改性剂及生产溶剂油、
车用汽油调和组分等。中国具有绿色环保标志的香料和马路标红漆的生产有巨大
的市场空间,随着全世界化工的发展,碳五馏分将会得到更加广泛的应用。
[3]
中国在20世纪70年代初就开始了裂解C5馏分综合利用的研究工作,在
裂解C5馏分的分离方面测定了大量的操作工艺数据,在此基础上开发建立了分
离的数学模型,进行了萃取塔及流程的模拟计算。经过多年的攻关,确立了合理
的流程并实现了周期的运转,为工程放大积累了必要的数据。
近几年来,对C5馏分的应用研究又有了新的进展,如将裂解C5馏分在适
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