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生物质快速热解液化技术的研究进展
摘要:生物质快速热解液化技术的研究已经取得了较大进展,但是在工艺技术上仍然存在生物质转化不完全、生物质利用率不高,有些生物质原料热解获得的生物油组成复杂、热值较低、不能直接利用等问题;同时生物质快速热解液化技术理论研究滞后,制约了该技术水平的提高和发展。我国生物质快速热解液化技术的研究起步较晚,建议加大资助力度以缩小与欧美等发达国家的差距。
生物质能因其自身具有可再生性、低污染性以及高产量性等优点越来越受到人们的重视。生物质热解液化是将难处理的固体生物质废弃物转化为液体生物油,以便于运输、贮存、燃烧和改性,这样能更好地利用生物质原料,并减少直接燃烧这些物质引起的环境污染。因此,生物质快速热解液化技术己被认为是最具发展潜力的生物质能技术之一。国际能源署(IEA)己组织加拿大、芬兰、意大利、瑞典、英国和美国等十余个研究小组进行相关技术的研究,开发出了许多各具特色的热解液化工艺,并拥有各自的技术优势[1~4]。我国在这方面的研究起步较晚,
近年来,沈阳农业大学、中国科学院广州能源研究所、清华大学热能工程系、浙江大学热能工程研究所、东北林业大学机电工程学院等单位在这方面开展了一定的研究[5,6],但是基本上仍处于实验室阶段,设计容量很小,且基础理论研究不够全面,与国外发达技术差距很大。本文综述国内外生物质快速热解液化技术的研究进展,介绍生物质液化工艺技术的研究现状以及生物质热解液化过程影响因素的研究进展,为可再生能源研究提供参考。
1生物质快速热解液化工艺技术研究现状
生物质热解是指生物质在高温缺氧的环境条件下利用热能切断所含的大分子有机物质,使之转变为含碳更少的低分子量有机物质的过程。生物质的热解行为可以归结为纤维素、半纤维素、木质素三种主要组分的热解[7,8]。生物质热解过程最终形成热解油(分为焦油和生物油)、不可冷凝气体和生物质炭。
控制热裂解的条件(反应温度、升温速率等)可以得到不同的热裂解产品[9~11]。在生物质快速热解液化的各种工艺技术中,反应器都是主要设备,因为反应器的类型及其加热方式的选择在很大程度上决定了产物的最终分布,所以反应器类型的选择和加热方式的选择是各种技术路线的关键环节。目前国内外达到工业示范规模的生物质快速热解液化反应器主要有流化床反应器、循环流化床反应器、烧蚀反应器、引流床反应器、旋转锥反应器和真空移动床反应器等6种。
1.1流化床反应器
流化床反应器的工作原理是利用反应器底部的常规沸腾床内物料燃烧获得的热量加热砂子,加热的砂子随着高温燃烧的气体向上进入反应器与生物质混合并传递热量给生物质,生物质获得热量后发生热裂解反应。裂解过程中需要的大量热,在小规模加工中可以采用预热载气的方法,但是更好的方法是间接加热石英砂,例如,Dynamotive和Wellman公司就是采用燃烧天然气来加热载体砂子的方法来供热,并进行了大规模的试生产[12,13]。流化床反应器设备小巧,具有较高的传热速率和一致的床层温度,气相停留时间短,可以防止热解蒸汽的二次裂解,有利于提高生物油的产量。
正是由于该工艺特有的优点,已经成为应用最为广泛的生物质快速热解液化技术之一。Garcia-PerezM等[14]研究了在流化床反应器中澳洲小桉树的热解情况,结果表明当温度在470~475℃时可以得到最大产率的生物油,同时进料颗粒的大小会影响生物油的含水量。BoatengAA等[15]研究了紫花苜蓿的秸秆在流化床反应器中的快速热解情况,得到的生物油含氧量较低,具有更高的燃烧值。
AgblevorFA等[16]研究了柳枝稷、谷物壳和白杨木等在流化床反应器中快速热解反应,得到的最高生物油产率为66%,水分含量为12%左右,不凝气和焦炭的产率分别为15%和20%左右,热值为23~24MJ/kg。YanikJ等[17]研究了在流化床反应器中玉米穗、麦秆和马郁兰杆的热解情况,得到的生物油产率在35%~41%之间。ZhengJ-L[18]研究了稻壳在流化床反应器中的热解情况,在465℃的条件下,生物油的产率可以达到56%。TsaiWT等[19]研究了流化床反应器中稻壳的热解反应,在适当的条件下,最高的生物油产率可达40%。
1.2循环流化床反应器
循环流化床反应器同流化床反应器一样,同样具有高的传热速率和短暂的生物质停留时间,因此它是生物质快速热解液化反应器的另一个理想选择。如今Ensyn公司和GRES公司已经广泛应用循环流化床反应器在生物质热解反应中生产生物油[20,21]。早期的循环流化床反应器主要以单个的间接加热体系为主,焦炭作为副产物被收集起来。后来已经发展为双反应系统,第一个反应器主要用来进行生物质热解,而第二个反应器是用来燃烧焦
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