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生物质预处理技术及其对热解产物的影响综述

摘要：总结了国内外各种生物质预处理技术及其对热解产物的影响的研究现状，分析了不同预处理方法的优势及存在的问题，指出微波干燥预处理是一种快捷的生物质干燥方式；脱灰预处理能加快生物质热解速率，并实现糖类组分的富集；而烘焙预处理则能提高生物油的热值。

同时介绍了一些新型生物质预处理技术，如离子液体预处理可以减少裂解反应时间，使生物质油产率得到提升；而水热预处理则能使生物油中糖含量(主要是左旋葡聚糖)显著增加。

并指出了今后的研究方向为：努力提高各种预处理方法的效率并降低预处理技术的成本；进一步改善现有预处理方法甚至发现新的预处理方法；通过学科交叉探索新的物理化学生物预处理技术；期望原料的预处理可以增加生物油中某些有特殊价值物质的含量或同时得到具有较高利用价值的气液固热解产物。

化石能源短缺的现状及化石燃料使用所带来的环境问题使开发环境友好的可再生能源成为当前能源领域的热点之一。生物质因其储量丰富、廉价易得、可再生、环境友好的优点成为理想的可再生能源。

近年来热解技术的迅速发展使其成为生物质利用技术中较为高效和成熟的技术之一。热解可将生物质转化为气液固三态产物，每种产物均具有较高的利用价值，根据反应温度和加热速率的不同，生物质热解分为慢速热解、快速热解和闪速热解。慢速热解是生物质以0.1～1℃/s的较低速率升温到300～700℃，并且热解产物停留10min以上的热解，主要用于最大限度增加炭的产量；快速热解是在400～600℃的中等温度、几百至1000℃/s的升温速度、小于1s的气相停留时间的条件下进行的，主要用于获取液体产物；而闪速热解的升温速率大于1000℃/s，热解产物停留时间小于0.5s，主要用来增加生物油的产量。

然而，无论是采用慢速热解还是快速、闪速热解，限于生物质原料特性，如组分复杂、含水量高、含氧量高、能量密度低和不稳定等缺点，导致热解产物特别是液体产物热值低、黏度高、含水量高、酸性强、易挥发和稳定性差，不利于其利用。

预处理是生物质热解前的加工环节，会对生物质的特性(包括颗粒度、水分、挥发分和灰分等)产生影响，从而改变生物质热解过程及其产物的分布与性质(如较细的颗粒度和较低的灰分含量有利于提高生物油的产率，水分和挥发分含量降低有利于提高生物油的品质)，预处理也是有效控制热解产物特性的方法之一。探索适合、有效，特别是能够改变生物质内在结构、提高热解效率及提高热解产物品质和产量的预处理技术具有重要意义。为此，笔者对相关预处理技术的研究现状进行了综述，对其中有效的预处理技术进行了总结，并提出了建议。

1生物质热解的预处理技术

目前，基于热解利用的生物质预处理技术主要分为物理法、化学法、物理－化学法和生物法4大类。

1.1物理法

物理法是指不破坏生物质化学结构的一种预处理方法，主要包括粉碎预处理和干燥预处理技术。

适合的物理法可以有效改善生物质特性，提高生物质热解效率以及提升生物油的品质。

1.1.1粉碎预处理固体物质在外力作用下碎裂的过程叫做粉碎。其中，大块物料碎裂成粒度为1～5mm的小块称为破碎；小块物料碎裂成粒度小于1mm的细粉称为粉磨。这一过程可在粉碎机上完成。

粉碎技术能够使生物质表面积增大，颗粒度减小。刘运权等发现生物质颗粒的大小对热解具有较大的影响，颗粒减小的同时生物油产率一般随之增加。从物质和能量传递的角度分析，这是因为较小的生物质颗粒有利于加热介质与生物质间的传热，加快生物质分解速度，且挥发分快速离开热解反应区，使一次裂解在二次裂解发生之前反应完全，从而提高生物油产率。

从反应温度的角度分析，生物质粒径过大会使升温时间增加，从而在较低温度下发生热解反应以及二次裂解，增加炭和不冷凝气体的产率，减少生物油的产率。WanIsahak等的研究得出了类似的结论，但他同时指出，过细的颗粒度会带来预处理成本的增加，而且粒径过细会发生热解不完全现象，热解产物也不宜分离。由此可见，粉碎是热解前必备的工序，适宜的颗粒度有利于提高生物油产率。值得注意的是，生物质最佳的粒度没有统一标准，主要由生物质种类和热解所用装置决定。例如纤维素组分高的生物质原料，颗粒粒径的要求可以适当放宽。

1.1.2干燥预处理一般生物质原料中水分含量较高，若直接热解将会降低生物油的热值及品质，不利于生物油的应用，从能量利用的角度也是不利的，水分的蒸发阻碍了热解反应的发生，降低传热速率，且水分先蒸发后冷凝，产生能量损失，因此原料的干燥是不可缺少的步骤。干燥技术包括自然干燥、热风干燥和微波干燥。其中自然干燥不需要专门的设备，但效率最低，难以控制原料的含水量，故一般只将其作为预处理的第一个步骤。

热风干燥是热量由外向内传递从而让水分气化