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炔烃的加成反应

AdditionreactionofAlkynes主讲内容炔烃的亲电加成反应ElectrophilicadditionofAlkynes炔烃的亲核加成反应NucleophilicadditionofAlkynes一、炔烃的亲电加成(卤素、卤化氢、水)1.与卤素加成1,1,2,2-四溴丙烷1,2-二溴丙烯☆碳-碳三键(C≡C)的鉴定反应：能够使溴的四氯化碳溶液褪色！反应机理与卤素和烯烃的加成相似，但反应一般比烯烃难。分子中同时存在非共轭的双键和三键，与1molBr2反应？?由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子强，使电子与sp碳原子结合的更为紧密，尽管三键比双键多一对电子，也不容易与亲电试剂结合，因而三键的亲电加成反应比双键的亲电加成反应慢。碳原子杂化方式影响其电负性：spsp2sp3从烯、炔键的形成考虑烯基碳正离子稳定性差从中间体碳正离子稳定性考虑乙炔与氯的加成反应必须在光或三氯化铁(FeCl3)或氯化亚锡(SnCl2)的催化作用下才能发生。1,1,2,2-四氯乙烷毒性相当大！2.与卤化氢加成(a)与不对称炔烃加成时，符合马氏规则，多为反式加成。(b)卤化氢的反应活性：HIHBrHCl(c)与HCl加成，常用汞盐和铜盐做催化剂。(d)由于卤素的吸电子作用，反应能控制在一元阶段。反应特点3.与水加成(库切洛夫反应)在5%硫酸汞和10%硫酸溶液催化下，炔烃与水加成生成醛或酮，除乙炔外，其他炔烃水合均生成酮。烯醇式酮式炔烃与H2O的加成反应遵循马氏规则互变异构体：分子中因某一原子的位置转移而产生的官能团异构体。互变异构烯醇式（enolform）孤立的醛酮，一般酮式较稳定，平衡偏向于酮式。酮式（ketoform）Hg2+催化，酸性；符合马氏规则。乙炔?乙醛;末端炔烃?甲基酮;非末端炔烃?两种酮的混合物。反应特点