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热液矿床中关于络合物的文献综述
热液成矿作用中,络合物因其独特的优于其它搬运形式的性质
及对成矿的重要贡献,越来越受到人们的重视并投入大量的研究。
近20年来,地球化学家进行的高温高压溶解度测定、溶液光谱学
和电导等的实验研究及理论计算,大大深化了我们对热液成矿环境
中元素存在形式、络合物稳定常数及稳定的物理化学条件的认识。
络合物是热液中元素迁移的主要形式,最重要的是氯化物络合
物、硫化物络台物、氟化物络合物及羟基化物络台物等。影响络
合物稳定性的主要因素为中心离子的性质、酸碱的软硬、相对话效
应、配位场稳定能等内在因素及温度、压力等环境因素。元素在热
液中的络合物形式及其稳定性是影响矿质沉淀及矿床分带的首要因
素【引自1】。
成矿元素如Fe、co、Ni、Cu、Ag、Au、Hg、Zn、Pb、Nb、
Ta、W、Sn、Mo等都是热液中易形成络合物的中心离子,许多矿化
—一—一
剂如C1,OH,HSF等则是热液中常见的配位体。
在这儿,我就只介绍铜、金、银等重金属成矿元素在热液中络合
物形式:铜,热液中铜主要呈cu—,以硫化物及氯化物络合物存
在。250℃的弱酸性氯化物溶液中,居优势的铜物种是氯化物络
合物。即使cl浓度很低(约m10-3mol/kg),氯化物及氯羟基络
c1
。
合物也是铜的主要物种。硫浓度较高的低温(250C)弱碱性溶液中,
铜的硫化物络合物起重要作用。热液中金以Au一和Au。(溶胶)
形式存在,300℃时.金以硫化物络合物迁移.更高温度下,氯
化物络合物可能变得重要。300℃之上,Au(Hs)-对金的搬
2
运作用将逐渐减小,但硫化物络合物仍是金的重要携带者。中低温、
富硫还原及中偏碱性溶液中,金以含硫络合物为主,高温(3000
C)、富氯氧化及酸性介质中,金呈氯化物络合物迁移;银的氯化
物络合物是很稳定的。据实验。300℃的偏酸性氧化条件下,银
的主要物种是氯化物络合物;而温度300℃、中一碱性较低氧化
还原条件,总硫化物较高时,银的主要物种是Ag(Hs)-
2
重金属元素在水热溶液中主要以络合物形式存在,目前已得到普
遍的承认。由于络合物的形成,明显地增加硫化物的溶解度,这就证明
了金属和硫在同一组分溶液中进行迁移。近十年来,高温高压实验研
究确立形成这种或那种络合物的可能性,并且测定了一些重要金属络
合物的不稳定常数。所有这些新资料,可用来定量估计水热溶液中重
金属元素各种络合物的作用,并判断成矿元素在溶液中的浓度.从而分
析硫化物矿物沉淀的原因。
成矿溶液中重金属元素的迁移形式,目前存在着两种主要的观
点,其中以H.L巴内斯(Barnes,1966)为代表的一派,认为在迁移过
—
程中起主要作用的是硫氢络合物。巴内斯比较了ZnCl2和Zn(HS)
3
在100℃,pH=6时的稳定条件后指出。Zn若以氯络合物迁移。需要
浓度小于10一8克分子/升;而以2n(HS)—形式迁移则要求
2
浓度大于
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