(5.1.8)--2.8 ppt-自由基取代反应的机理-以甲烷的氯代为例.pdf

烷烃的自由基取代反应

在一般情况下，烷基很不活泼，与强酸、强碱及常用的氧化剂、还原剂都不发

生反应。

在高温、高压、光照或者催化剂的存在下，烷烃可以发生卤代反应。

甲烷和氯气在常温和黑暗环境下，不发生反应。

烷烃的自由基取代反应

1烷烃的结构分析

2甲烷的氯代反应机理

3烷基自由基的结构

一、烷烃的结构分析

烷烃的结构及性质分析

CH

CCH电负性2.52.2

sp3杂化

已饱和不能加成低极性共价键

化学性质惰性H酸性小不易被置换

常做溶剂链状烷烃/环状烷烃C-H键可以发生均裂

一、烷烃的结构分析

AAA+A键的均裂产生自由基

二、甲烷的氯代反应机理

CHCl+CHCl+

hvor322

CH4+Cl2

CHCl3+CCl4+HCl

hvor

CHCl+HCl

+Cl3

CH（过量）2

4

hvor

CH4+Cl2（过量）CCl4+HCl

甲烷氯代易得氯代烷的混合物,为什么？

二、甲烷的氯代反应机理

机理需要解释的几个主要问题：

产物CHX和HX生成的合理途径

3

hvor

CH4+X2CH3X+HX

光或加热的作用

二、甲烷的氯代反应机理

甲烷的氯代反应过程分析

nCH4CH4Cl

hvorCl

nCl2

Cl2

甲基自由基

ClClCl+Cl

DH=242.7kJ/mol易发生Cl+HCH3ClH+CH3

HCH3H+CH3有效碰撞（产生新的自由