(4.1.2)--有机反应中的亲核性和碱性.pdf

291大学化学Vol．29No．1

第卷第期

20142UNIVEＲSITYCHEMISTＲYFeb．2014

年月

有机反应中的亲核性和碱性

吕萍王彦广

(310027)

浙江大学化学系浙江杭州

，

摘要本文系统讨论了有机化学教学中经常遇到的亲核性与碱性关系的问题并介绍了亲核性和碱性

在预测有机反应区域选择性方面的应用。

关键词亲核性碱性软硬酸碱理论前线分子轨道理论有机化学教学

、，，

亲核取代反应亲核加成反应和碱催化的消除反应是基础有机化学教学的重要内容因此掌握试

。

剂的亲核性和碱性规律对于学好有机化学至关重要亲核试剂的亲核性在许多情况下与碱性的大小顺

，，。，

序一致但在一些情况下却相反这往往会给初学者带来很大困惑为此本文试图从碱和亲核试剂的

，，

定义出发通过热力学和动力学概念阐述碱性和亲核性的本质区别并通过实例介绍亲核性和碱性在预

测有机反应选择性方面的应用。

1基本概念

1．1酸和碱

，BrnstedLewis［1］。Brnsted

有关酸和碱的理论主要有两种即酸碱理论和酸碱理论按照酸碱理

，，;Lewis，，

论酸是质子的给体碱是质子的接受体而按照酸碱理论酸是电子对的接受体碱是电子对的

。Brnsted，Lewis，Lewis

给体与酸碱相比酸碱的范围更广几乎所有离子型的有机反应均可以认为是

。，，，Lewis，

酸碱的反应例如在烯烃的亲电加成中烯烃在成键时给出电子所以是碱亲电试剂在成键时

，Lewis;，，Lewis，

接受电子因而属于酸在羰基的亲核加成中亲核试剂在成键时给出电子属于碱而羰基

，Lewis。

化合物在成键时接受电子则是酸

1．2亲核试剂和亲电试剂

(nucleophile)、，，

亲核试剂指的是一个原子离子或分子拥有电子对具有富电子性在与缺电性物种

，;(nucleophilicity)。(electro-

反应时能提供电子对