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氧化还原反应(作业更正)

氧化还原反应（作业）

10-1.正确写出下列电对在酸性介质中的电极反应式及各电极反应的Nerst方程。

H+/H2;Fe3+/Fe2+;Sn2+/Sn;CuBr/Cu;GeO2/Ge;Bi2O4/BiO+;

CO2/HCOOH;HCOOH/HCHO;PdBr42-/Pd;AgC3H3O2/Ag;

O2/H2O2;H2O2/H2O;

10-4.一个化学反应可以设计成几种不同的原电池来完成，这几种原电池的电动势E0是否相同，由它们的电动势分别求得的电池反应ΔGm0是否相同，为是么？结合10－25题加以讨论。

答：根据氧化还原理论，原电池的电动势与组成电子的电极反应有关（电对种类），由于不同的电池电极反应可能不同，故电池的电动势就会不同。而反应的ΔGm0是状态函数，只与反应的起始状态与终了状态有关，而与反应过程无关，同时电动势可以不相同而ΔGm0相同。

10-5将下列氧化还原反应设计为两个半电池反应，并利用标准电极电势表的数据，求在298K时反应的平衡常数。

Fe2++Cl2=Fe3++2Cl-;

Zn+Hg2Cl2=2Hg+Zn2++2Cl-;

Cl2+H2O=HClO+H++Cl-;

2H2O=2H2+O2;

解：（1）根据氧化还原反应与电池反应的关系，将反应分解为：

正极反应：Cl2+2e=2Cl-；

负极反应：Fe3++e=Fe2+；

电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=1.36–0.771=0.589（V）

根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RTlnK0=nFε0；

答：反应的平衡常数为8.57×1019；

（2）根据氧化还原反应与电池反应的关系，将反应分解为：

正极反应：Hg2Cl2+2e=Hg+2Cl-；

负极反应：Zn2++2e=Zn；

电池反应的电动势ε0=φ正-φ负=0.268–（-0.762）=1.03（V）

根据电池电动势与反应平衡常数的关系：RTlnK0=nFε0；

答：反应的平衡常数为7.194×1034；

势ε0=0.78V；

故当电池电动势降为原来值的一半时，即0.39V，溶液中的[A2+]/[B2+]为：

即：[A2+]/[B2+]=1.579×1013；

答：题设条件下的[A2+]/[B2+]=1.579×1013；

10-15.已知电对Cu2+/Cu+，电极电势＝0.15V，电对I2/I－电极电势为0.54V，CuI的溶度积常数Ksp＝1.3×10－12，求：

（1）氧化还原反应Cu2++2I－＝CuI+1/2I2在298K时的平衡常数；

（2）若溶液中Cu2+的起始浓度为0.10mol.dm-3，I－的起始浓度为1.0mol.dm-3，计算达平衡时残留在溶液中的Cu2+的浓度。

解：（1）将反应Cu2++2I－＝CuI+1/2I2设计为电池，则：

正极反应为：Cu2++I-+e＝CuI；

负极反应为：I2+2e＝2I－；

反应的平衡常数表达式为：

又：反应达平衡时，正极电极电势＝负极电极电势

解之K0＝1.98×105；

（2）设平衡时Cu2+的浓度为x，则：

Cu2++2I－＝CuI+1/2I2

开始0.11.0

平衡时x1－2（0.1－x）

解之：x＝8.7×10－6mol.dm-3;

答：

10-18.已知：

（1）分别写出两电对的电极反应。

（2）分别写出Cr电极为正极、Cl为负极所构成的原电池的电池符号和电池反应。计算该原电池的标准电动势ε0电池，298K时电池反应的ΔrGm0和平衡常数K0。

（3）若仅负极中盐酸的浓度改为10.0mol.dm-3，计算此时该原电池的电动势ε电池。

（4）若正极、负极中盐酸的浓度均改为10.0mol.dm-3，计算此时该原电池的电动势ε电池。

解：（1）题设电对对应的电极反应为：

Cr2O72－+14H++6e＝2Cr3++7H2O;

Cl2+2e＝2Cl－；

（2）Cr电极为正极、Cl为负极所构成的原电池的电池符号和电池反应为：

电池符号：（－）Pt∣Cl－(aq)∣Cl2(g)‖Cr3+(aq)，Cr2O72-(aq)∣Pt(+)

电池反应为：Cr2O72－+14H++6Cl－＝2Cr3++7H2O+3Cl2;

电池的标准电动势：ε0电池