(18)--4_共轭二烯烃的反应.pptVIP

共轭双烯的特征反应

Characteristicreactionsofconjugateddienes主讲内容1,4-加成反应Diels-Alder反应共轭烯烃：分子内C=C双键和C-C单键交替出现的多烯烃。如：(共轭二烯烃)(非共轭烯烃)1,3-丁二烯1,4-戊二烯1,3-丁二烯分子内每个碳原子都以sp2杂化方式成键，形成平面结构；每个碳原子还有一个与分子平面相垂直的2p轨道，他们可以侧向重叠，形成一个离域的大π键。1,3-丁二烯1,4-戊二烯一.1,4-加成反应在化学反应中，共轭双烯表现出和孤立双烯不同的一些特点：亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端），双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。第一步:生成碳正离子p-π共轭σ-p超共轭σ-p超共轭效应，p-π共轭效应使（π电子的离域运动）碳正离子的正电性得到分散，能量降低。第二步:碳正离子的空p轨道与π键的p轨道相互重叠，生成包括3个碳原子在内的分子轨道，π电子离域，整个体系带正电荷，正电荷得以分散稳定。3轨道2电子的缺电子共轭体系1,4-加成(共轭加成)1,2-加成1,4-加成时，共轭体系是作为整体参与反应的，这种共轭体系以整体形式参与的加成反应称为共轭加成。在共轭双烯中，发生共轭加成是一种普遍现象。反应温度-80℃4℃40