(17)--0504 稠环芳烃有机化学.docVIP

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有机化学

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第5章芳香烃

0504稠环芳烃

由两个或多个苯环彼此间通过共用两个相邻的碳原子稠合而成的化合物，称为稠环芳香烃（fusedpolycyclichydrocarbons）。比较重要的有萘（naphthalene）、蒽（anthracene）、菲（phenanthrene）三种，存在于煤焦油中。许多稠环芳香烃有致癌作用。

萘

1.萘的结构

萘的分子式为C10H8，化学方法已经证明，萘是由两个苯环共用两个碳原子并联而成。物理方法也已经证明，萘与苯相似，也是平面结构，即两个苯环在同一平面上。碳碳键键长既不等于碳碳单键的键长，也不等于碳碳双键的键长。但又与苯不同，碳碳键键长并不完全相等。

与苯相似，萘环上所有的碳原子都是sp2杂化，每个碳原子利用杂化轨道和氢及相邻的碳形成σ键，每个碳上还有一个未参与杂化的p轨道，这些与对称轴平行的p轨道相互侧面重叠，形成一个闭合的共轭体系，见图5–4。由于π电子的离域，萘具有255.2kJ·mol-1的离域能（共振能），小于苯的离域能的二倍[2×150.7=301.4(kJ·mol-1)]，故萘的稳定性比苯差。

图5-4萘的π键形成示意图

共振论认为，萘分子可以写成以下三个共振结构式：

(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)