(75)--6.3.4 自旋偶合和自旋裂分.ppt

一、自旋裂分现象该低分辨核磁中，CH3CH2OH的同一种氢只出一个峰，峰面积之比等于氢原子个数之比为3:2:1。CH3CH2OH的低分辨NMR图谱

在高分辨NMR中，各种质子的峰面积之比仍然为1:2:3，但一种氢却产生多重峰。在更高分辨率的核磁仪下，为何会呈现如此的峰型？CH3CH2OH的低分辨NMR图谱

二、自旋偶合与裂分机制

邻近的质子因相互之间的作用会影响对方的核磁共振吸收，并引起谱线增多。原子核之间的这种相互作用称为自旋偶合。因自旋偶合而引起谱线增多的现象称为自旋裂分。碘乙烷(ICH2CH3)模拟NMR

（1）峰面积：峰面积的大小仅仅与化合物自身质子数目成正比，裂分前后峰面积保持不变，通常用积分线形式标出。如：

5223三、裂分规律

（2）裂分峰数：在一级谱中，氢原子受邻近碳上的氢的偶合产生裂分峰的数目可以用“2nI+l规律”计算，由于氢的I=1/2，故又称“n+l规律”，该规律只适合于互相偶合的质子的化学位移差远大于偶合常数，即?vJ时的一级谱。其中，各个裂分峰的强度比可以用二项式(a+b)n的各项展开式的系数来表示。

三、裂分规律

※若邻近碳上除了有n个相同种类的氢外，还有m个另一类氢原子与其偶合，则产生(n+1)?(m+l)个峰。

（3）向心规则（屋脊效应）：实际谱图中互相偶合的两组峰强度还会出现内侧高，外侧低的情况，称为向心规则或屋脊效应。利用向心规则，可以找到吸收峰间互相偶合的关系。

（4）偶合常数(J)：自旋-自旋偶合裂分后，每组吸收峰内两峰之间的距离，即两峰的频率差，称为偶合常数。nJA-B来表示其中A，B为彼此偶合的核；n为A，B核之间相隔化学键的数目。例：3JH-C-C-H

偶合常数计算公式：J=??(裂分峰间距)?仪器兆数，单位：Hz。偶合常数特性：①偶合常数的大小，表示偶合作用的强弱。它与两个作用核之间的相对位置、核上的电荷密度、键角以及核的旋磁比等因素有关。与外磁场强度、使用仪器的频率无关。

J=7.5Hz,与仪器的频率（60MHz、100MHz）无关！

偶合常数特性：②偶合常数的绝对值，通常随偶合氢核之间距离的增大而减小。③相互偶合的两组质子，彼此间作用相同，其偶合常数相同。一般，间隔四个单键以上，偶合常数趋于零。

①同碳偶合：同一碳原子上的化学环境不同的两个氢的偶合，2JH-C-H（5）偶合分类：

3JH-C-C-H的大小与二面角、取代基电负性等有关。（5）偶合分类：②邻碳偶合：两个相邻碳上的质子间的偶合，是最常见的偶合类型，3JH-C-C-H。

③远程偶合：一般指间隔四个单键以上的偶合，其偶合常数数值通常趋于零。但分子中被?键隔开时，间隔四个化学键及以上时，有时仍存在偶合现象，只是耦合常数相对较小，一般远程偶合4J、5J≤2Hz。（5）偶合分类：

17（I）发生偶合的质子必须是不等性的（化学不等价）。=O四、自旋偶合的条件与限度Ha和Hb存在偶合Ha和Hb不存在偶合

18（II）质子间少于或等于三个单键（中间插入双键或三键可以发生远程偶合）；当相隔四个及以上单键时偶合作用可视为零。Ha、Hb不与Hc互相偶合裂分Ha、Hb与Hc发生偶合裂分四、自旋偶合的条件与限度

小结：在一级谱中，偶合裂分的规律可以归纳为：（1）偶合裂分的峰数目符合(n+1)规律。（2）裂分的峰高度比与二项展开式的各项系数比一致。（3）Jab=Jba（4）偶合常数不随外磁场强度的改变而改变。