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应用AOS已开始用于低磷或无磷洗涤剂中。AOS与酶有良好的协同作用,是制造加酶粉状洗涤剂的良好原料,以其配制的洗衣粉具有优良的性能,易保存,不吸潮,流动性好。例如,日本洗衣粉配方中,除含有LAS、AES外,还含有5%的AOS。美国也有一种完全用AOS与其它无机助剂配制的重垢洗衣粉商品。AOS与非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂都有良好的配伍性能。适用于配制各种重垢液体洗涤剂和中性液体洗涤剂,还适用于LAS和SAS不能适用的浴液和化妆品领域,可生产合成皂和复合皂等。§4.4烷基磺酸盐简称SAS;商品是不同碳数的饱和烷基磺酸盐的混合物。通式:RSO3Me,Me代表碱土金属或碱金属。§4.4.1烷基磺酸盐的性质和特点1、稳定性在碱性、中性和弱酸性溶液中较为稳定,并且耐硬水2、溶解度直链烷基磺酸盐的溶解度较大(C14时超过50%),且随着烷基链的碳数的增长而下降。3、临界胶束浓度有较低的CMC,C15时CMC为10-2数量级,C19时为10-3数量级。随碳原子数的增加,CMC数值下降。4、润湿力与脱脂力工业SAS在硬水中仍具有良好的润湿性,实验表明C13-C16最好。脱脂作用实验表明(P95图4-23),C11-C15之间,随着碳链的增加,脱脂能力提高,碳数超过14时,脱脂力急剧增大到原来的近一倍,碳数在15-16时,脱脂力最好。5、泡沫能力和去污力SAS的泡沫能力和LAS(直链烷基苯磺酸钠)相比略低,但去污力基本相同。6、生物降解直链烷基磺酸盐具有优良的生物降解性能。20度、两天后,生物降解率可达99.7%,并不产生有毒代谢物,并对皮肤刺激性小。§4.4.2氧磺化法生产烷基磺酸盐链烷烃的磺氧化RH+SO2+O2→RSO3HRSO3Na12NaOH§4.4.2.1长链烷烃的氧磺化机理自由基反应,反应过程包括链引发、链增长和链终止三个步骤。链引发:烷烃在紫外线或γ射线的照射下吸收能量生成烷基自由基R·,引发反应的进行。RH—→R·+H·hr链增长:R·+SO2→RSO2·RSO2·+O2→RSO2OO·RSO2OO·+RH→RSO2OOH+R·链终止:RSO2OOH+SO2+H2O→RSO3H+H2SO4控制反应过程的关键中间产物是烷基过氧磺酸(RSO2OOH),它与醋酐或水的反应速率较快,可以通过向反应体系中加入醋酐或水,使过氧磺酸进一步转化为磺酸而在体系中的浓度不至于过高,达到控制反应进程的目的。向反应器中加入水的方法通常称为水—光氧化法。§4.4.2.2水-光氧磺化法生产烷基磺酸盐的工艺过程本法生产成本较低,工艺较为成熟。生产工艺包括氧磺化反应和后处理(分离和中和等)两部分。商品组成:烷基单磺酸钠85%-87%;烷基二磺酸钠7%-9%;硫酸钠5%;未反应烷烃1%。§4.4.2.3影响反应的因素正构烷烃的质量要求温度的影响气体空速及气体比例加水量的影响1、正构烷烃的质量要求氧磺化反应前要对原料进行精制和预处理,尽可能减少杂质的影响,一般要求原料中芳烃的含量低于0.005%。2、温度的影响温度太高,副反应增加,温度太低,反应速率缓慢,一般控制在30-40℃较为理想。3、气体空速及气体比例气体空速是指单位面积、单位时间通过的气体的量。氧磺化反应是气液两相反应,增加气体空速,有利于气液相的传质。通常气体通入量以3.5-5.5L/(h·cm2)为宜。气体比例:理论物质的量比:二氧化硫与氧气的为2:1实际生产中为2.5:14、加水量的影响在反应过程中向反应体系内加入适量的水,使单磺酸产物溶解在水中,避免其继续参与氧磺化反应生成二磺酸或多磺酸(多磺酸无表面活性)加少量一般为磺酸量的2-2.5倍。§4.4.3氯磺化法制备烷基磺酸盐通常被称为Reed反应:由烷烃与二氧化硫和氯气反应生成烷基磺酰氯,进一步与氢氧化钠反应,水解生成烷基磺酸盐。直链烷烃的氯磺化反应:RH+SO2+Cl2→RSO2Cl+HCl↑RSO2Cl+2NaOH→RSO3Na+H2O+NaCl§4.4.3.1氯磺化反应机理自由基链反应紫外线照射下,反应混合物中的氯吸收光能,引发了氯自由基的产生。§4.4.3.2烷烃的氯磺化生产过程氯磺化反应脱气皂化后处理:脱烃、脱
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