生物化学复习(上册).doc

生物化学复习

糖类

糖的定义

多羟基醛或多羟基酮及其聚合物和衍生物。一般构型：D型

四大类生物大分子：糖类、脂质、蛋白质和核酸

分成哪几类

单糖：是不能被水解成更小分子的糖类，也称简单糖，如葡萄糖、果糖、核糖和丙糖〔三碳糖〕、丁糖〔四碳糖〕、戊糖〔五碳糖〕、己糖等〔六碳糖〕。

寡糖〔低聚糖〕：能水解产生少数几个单糖的糖类，如麦芽糖、蔗糖、乳糖〔水解生成2分子单糖，称双糖或二糖〕和棉子糖〔水解生成3分子单糖〕。

多糖：是水解时产生20个以上单糖分子的糖类，包括同多糖〔水解时只产生一种单糖或单糖衍生物〕如淀粉、糖原、壳多糖等；杂多糖〔水解时产生一种以上的单糖或/和单糖衍生物〕如透明质酸、半纤维素等。

单糖的开链结构

离最远的—OH在左边的是L型；在右边的是D型

D型和L型是一对对映体

Fischer投影式表示单糖结构

竖线表示碳链；羰基具有最小编号,并写在投影式上端；一短横线代表手性碳上的羟基。

单糖的差向异体：这种仅一个手性碳原子的构型不同的非对映异构体称为差向异构体

C-4差向异构体C-2

C-4差向异构体

C-2差向异构体

4、单糖的环状结构

?-异构体：半缩醛羟基与氧桥在同侧；或半缩醛羟基与C5上的羟基在链同侧

?-异构体：半缩醛羟基与氧桥在异侧；或半缩醛羟基与C5上的羟基在链异侧。

?-D-(+)-吡喃葡萄糖?-D-(+)-呋喃葡萄糖?-D-呋喃葡萄糖?-D-吡喃葡葡萄糖

Fischer式转换Haworth式

游离的半缩醛羟基的写法

游离的半缩醛羟基的写法

?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖

?-D-吡喃葡萄糖?-L-吡喃葡萄

D-型：CH2OH在环上方；L-型：CH2OH在环下方。

D-型糖中：?-异构体：半缩醛羟基在环的下方；?-异构体：半缩醛羟基在环的上方。

L-型糖中：情况相反。

OH

OH

?-D-呋喃果糖?-D-呋喃果糖

?-D-呋喃葡萄糖

D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖

5、单糖的性质

〔1〕物理性质

旋光性：当平面偏振光通过手性化合物溶液后，偏振面的方向就被旋转了一个角度。这种能使偏振面旋转的性能称为旋光性。

变旋现象：新配制的葡萄糖溶解于水时其旋光度发生改变的现象。

左旋：当平面偏振光通过旋光物质的溶液时，光的偏振面会向左旋转。

右旋：当平面偏振光通过旋光物质的溶液时，光的偏振面会向由旋转。

2〕化学性质

重点：有没有游离的半缩醛羟基决定糖有没有复原性、能否发生成脎反响、能否发生成苷反响生成糖苷。

A．成苷反响

糖苷基与配基之间连接的键称为苷键，糖苷为缩醛结构,无变旋现象、无复原性，碱溶液中稳定，酸溶液中易被水解成原来的糖和配基。

B．单糖的醛或酮与3分子苯肼反响，生成糖脎

糖脎

糖脎相当稳定，且不溶于水，从热水溶液中以黄色晶体析出。

反响发生在C-1和C-2上。

葡萄糖、甘露糖和果糖生成的糖脎相同

成脎反响的作用：不同复原糖生成的脎，熔点、晶形不同，可以鉴别多种复原糖，如葡萄糖脎是黄色细针状，麦芽糖脎是长薄片形。

C．糖的氧化

溴水可鉴别醛糖和酮糖，酮糖与溴水不反响。

6、双糖结构见书 P.35

蔗糖是非复原性糖，乳糖、麦芽糖和纤维二糖是复原糖。

7、多糖〔无复原性、无变旋现象。大多数不溶于水，个别与水形成胶体溶液。〕

如何区别糖原、纤维素和淀粉？

〔1〕淀粉：分直链淀粉〔土豆〕和支链淀粉〔糯米〕，呈颗粒状，与碘形成兰色络合物。

淀粉在酸或淀粉酶作用下被逐步降解，生成分子大小不一的中间物，统称为糊精。淀粉糊精遇碘呈蓝色，红糊精呈红褐色，消色糊精呈无色。

麦芽糖可视为淀粉的二糖单位。

〔2〕糖原：糖原结构类似于直链淀粉，亦有：?-1,4苷键和?-1,6苷键，分子量更大，支链更多，支链长度更长，遇碘显红色。

〔3〕纤维素：是生物圈最丰富的有机物质，促进人类肠道蠕动，遇碘呈无色，?-1,4苷键，纤维二糖可看成是它的二糖单位。

8、糖蛋白：是多糖以共价键形式与蛋白质连接形成的生物大分子。

糖与蛋白质连接方式：N—糖苷键，O—糖苷键

9、糖与非糖物质的结合物成为结合糖，这些非糖物质往往是蛋白质、脂类、肽等，而与蛋白质结合的就叫做糖蛋白。

〔1〕结合糖中的糖往往都含有N，称为糖胺聚糖，也称粘多糖。

〔2〕糖胺聚糖通过共价键与蛋白质相连接构成蛋白聚糖。

糖胺聚糖属于杂多糖，为不分支的长链聚合物，是阴离子多糖连，呈酸性。在体内糖胺聚糖以蛋白聚糖形式存在，但透明质酸是例外。

多糖，肝中肝素含量最为丰富，也存在于肺、皮肤和其他结缔组织的肥大细胞中，肝素的生物意义在于它具有阻止血液凝固的特性。

多糖，肝中肝素含量最为丰富，也存在于肺、皮肤和其他结缔组织的肥大细胞中，肝素的生物意义在于它具有阻止血液凝固的特性。

硫酸角质素

硫酸软骨