红外分光光度法.ppt

五、IR与UV的区别IRUV起源分子振动能级伴随转动能级跃迁分子外层价电子能级跃迁适用所有红外吸收的有机化合物具n-π*跃迁有机化合物具π-π*跃迁有机化合物特征性特征性强简单、特征性不强用途鉴定化合物类别定量鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构一、振动形式（多原子分子）（一）伸缩振动指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动1．对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生2．反称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动交替发生（二）弯曲振动（变形振动，变角振动）：指键角发生周期性变化、而键长不变的振动1．面内弯曲振动β：弯曲振动发生在由几个原子构成的平面内1）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭2）面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动2．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面1）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动2）蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的振动3．变形振动：1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时变大2）不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角不同时变大或减小一、脂肪烃类化合物（一）烷烃1.C-H伸缩振动2.C-H弯曲振动3.C-C骨架振动（二）烯烃1．C-H振动2．C=C骨架振动（三）炔烃1．C-H振动2．C≡C骨架振动二、芳香族化合物1．芳氢伸缩振动2．芳环骨架伸缩振动——确定苯环存在三、醇、酚、醚（一）醇、酚1．O-H伸缩振动：2．C-O伸缩振动：（二）醚1．链醚和环醚2．芳醚和烯醚示例四、含氮化合物（一）胺特征区分→（二）酰胺特征区分→（三）硝基（四）腈*第二节红外光谱产生的条件物质吸收红外光必须具备两个条件：1、光辐射能量正好与分子振动或转动跃迁所需的能量相等2、分子在发生振砖跃迁中有偶极矩变化红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化，从而产生红外吸收的性质红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化，不产生红外吸收的性质对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性；如：N2、O2、Cl2等非对称分子：有偶极矩，有红外活性，如H2O、HCl、NH3等。第三节红外光谱仪目前主要有两种类型：色散型红外光谱仪和Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪一、色散型红外光谱仪色散型红外光谱仪的组成部件与紫外-可见分光光度计相似，但对每一个部件的结构、所用的材料及性能与紫外-可见分光光度计不同、排列顺序也略有不同红外光谱仪的样品是放在光源和单色器之间紫外--可见分光光度计是放在单色器之后二。傅立叶变换红外光谱仪工作原理示意图傅立叶变换红外光谱仪的特点（1）扫描速度极快傅立叶变换仪器在整扫描时间内同时测定所有频率的信息，一般只要1s左右即可。因此，它可用于测定不稳定物质的红外光谱。而色散型红外光谱仪，在任何一瞬间只能观测一个很窄的频率范围，一次完整扫描通常需要8、15、30s等。（2）具有很高的分辨率通常Fourier变换红外光谱仪分辨率达0.1~0.005cm-1，而光栅型红外光谱仪分辨率只有0.2cm-1。（3）灵敏度高Fourier变换红外光谱仪不用狭缝和单色器，反射镜面大，能量损失小，到达检测器的能量大，可检测10-8g数量级的样品。