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第五章
伏安分析法;一、极谱分析的基本原理;(1)电解装置
两类电池:
;电解硫酸铜溶液:当逐渐增长电压,到达一定值后,电解池内与电源“-”极相连的阴极上开始有Cu生成,同步在与电源“+”极相连的阳极上有气体放出,电解池中发生了如下反应:;a.理论分解电压:
根据能斯特方程计算,使反应进行需要提供的最小外加电压(D’点);
b.实际分解电压(析出电位)
实际开始发生电解反应时的电压,其值不小于理论分解电压(D点)
c.产生差异的原因
超电位(η)、电解回路的电压降(iR)的存在。则外加电压应为:;(4)浓差极化;电化学极化:因电化学反应自身的缓慢,电极上汇集了一定的电荷,而导致电极电位偏离可逆平衡电位的现象称为电化学极化。;(5)极谱分析的根据:运用浓差极化;3.极谱分析的基本原理;极谱曲线形成条件:;通过持续变化加在工作和参比电极上的电压,并记录电流的变化——绘制i-U曲线。
图中?~?段,仅有微小的电流流过,这时的电流称为“残存电流”或背景电流。;极限扩散电流id;滴汞电极-阴极;饱和甘汞电极-阳极
阴极:Cd2++2e-+HgCd(Hg)
阳极:2Hg-2e-+2Cl-Hg2Cl2
外加电压U表达为:
由于使用了大面积的饱和甘汞电极做阳极,电解时阳极产生的浓差极化很小,因此阳极电极电位保持不变,故:;(3)滴汞电极的特点;c.氢在汞上的超电位较大;
d.金属与汞生成汞齐,减少其析出电位,使碱金属和碱土金属也可分析;
e.汞轻易提纯,有毒。;;人有了知识,就会具有多种分析能力,
明辨是非的能力。
因此我们要勤恳读书,广泛阅读,
古人说“书中自有黄金屋。
”通过阅读科技书籍,我们能丰富知识,
培养逻辑思维能力;
通过阅读文学作品,我们能提高文学鉴赏水平,
培养文学情趣;
通过阅读报刊,我们能增长见识,扩大自己的知识面。
有许多书籍还能培养我们的道德情操,
给我们巨大的精神力量,
鼓舞我们前进。
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