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第四章配位滴定分析法
张国川;一、配位滴定法概述-配位反应
(一)配合物的定义;铜氨溶液
的构成;二配合物的构成;配体的
分类;配合物的
中心原子;三配合物的命名;注意:化学式相似但配位原子不一样的配体,名称不一样;命名下列配合物:
1、[Co(NH3)6]Cl3;
2、K2[Co(NCS)4];
3、[Co(NH3)5Cl]Cl2;
4、K2[Zn(OH)4]
5、[Pt(NH3)2Cl2];
6、[Co(N2)(NH3)3]SO4;
7、[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2;某些重要的配合物;血红素分子中的配位键
------亚铁离子与氮原子形成的配位键;维生素中的配位键
;配合物的应用;(5)金属或合金的电镀;1.氨羧试剂及其金属配合物的稳定常数;2.EDTA在溶液中的存在形式
在高酸度条件下,EDTA是一种六元弱酸,在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式:;3.EDTA配合物的特点;;EDTA;表---EDTA与常见金属离子形成的配合物的稳定常数;配位滴定中的副反应;EDTA的酸效应及酸效应系数;;表不一样pH值时的lgαY(H);2)共存离子效应:共存离子引起的副反应。;3).金属离子M的副反应及副反应系数;4).络合物的副反应系数αMY;(三)条件稳定常数;条件稳定常数;;;酸效应曲线(Ringbom曲线);酸效应曲线的应用;4.3配位滴定曲线
配位滴定一般用于测定金属离子,当溶液中金属离子浓度较小时,一般用金属离子浓度的负对数pM来表达。
以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图,可得配位滴定曲线。
计算措施与沉淀滴定曲线的计算措施相似,但计算时,需要用条件平衡常数。;(一)例题:0.01000mol/LEDTA溶液滴定2O.00mL0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲线;(二)影响滴定曲线突跃范围的原因;2.pH对滴定突跃的影响;(三)配位滴定的终点误差与直接滴定条件;四、配位滴定指示剂——金属指示剂;;2、金属指示剂应具有的条件;金属离子指示剂的选择;使用金属指示剂应注意问题;;3、常见金属指示剂;常用金属指示剂;;五、配位滴定方式与滴定条件及应用;直接滴定法的应用---EDTA原则溶液的配制与标定;直接滴定法应用实例;直接滴定法应用实例;【硬度的表达措施】;【钙镁总量的测定措施】;【注意】;水的总硬度可由EDTA原则溶液的浓度cEDTA和消耗体积V1(ml)来计算。以CaO计,单???为mg/L.
以德国度计,单位为(o);【水中钙含量的测定】;例;直接滴定法应用实例
—葡萄糖酸钙含量的测定;直接滴定法应用实例
—水泥中Fe的测定(或Fe2O3的测定);;返滴定法应用实例
—明矾含量的测定;返滴定法应用实例
—氢氧化铝凝胶的测定;可溶性硫酸盐中SO42-的测定
SO42-不与EDTA直接反应,可在含SO42-的溶液中加入已知精确浓度的过量的BaCl2原则溶液,使SO42-与Ba2+充足反应生成BaSO4沉淀,剩余的Ba2+用EDTA原则溶液滴定,指示剂可用铬黑T。由于Ba2+与铬黑T的配合物不够稳定,终点颜色变化不明显,因此,试验时常加入已知量的Mg2+原则溶液,以提高测定的精确性。SO2-4的质量分数可用下式求得:;;例;SO42-+Ba2+(过量)→BaSO4↓
Ba2+(剩余)+EDTA→BaY
即煤中硫的质量分数为3.21%。;返滴定法应用实例
—PO43-的测定;;置换滴定法应用实例——水泥中Al的测定;置换滴定法应用实例—Ag+的测定;;试验方案设计
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