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2023年铁铬液流电池产业发展分析
铁铬液流电池:原材料丰富,前景广阔铁铬电子对价态变化实现能量转换铁铬液流电池是产业上最早出现的液流电池技术,利用铁铬电对的价态变化实现能量转换。铁铬电池分别采用Fe3+/Fe2+电对和Cr3+/Cr2+作为正极和负极的活性物质,通过活性金属的价态变化实现电能与化学能相互转换与能量储存。在铁铬液流电池中,活性物质储存于电解液中,具有流动性,可以实现电化学反应场所(电极)与储能活性物质在空间上的分离,电池功率与容量设计相对独立,适合大规模蓄电储能需求。铁铬电池系统主要由功率单元(单电池、电堆或电堆模块)、储能单元(电解液及储罐)、电解液输送单元(管路、阀门、泵、换热器等)电池管理系统等组成。作为铁铬电池的核心部件,功率单元在一定程度上决定了系统的能量转换效率和建设成本。根据应用领域不同,功率单元可以分为单电池、电堆和大功率模块等。其中,铁铬电池单电池是电堆及系统的基本单元,单电池主要通过离子传导膜将正负极电解液进行分离,两侧分别由电极、液流框、集流体等部件组成的正负极半电池,然后通过夹板及紧固件进行压紧而成;电堆又由多个单-电池通过叠加形式进行紧固而成,每组单电池之间通过双极板进行连接,具有多个电解液循环管道和统一电流输出的组合体,一定数量的电堆再组合电解液循环系统、电气系统、能量转换系统及辅助设备构成大功率模块的基本组成单元。铬铁矿丰富叠加电化学技术优势大储前景广阔
1.优势:铁铬电池较其他电化学电池具有明显的技术优势,在大规模储能技术应用前景广阔。根据铁铬电池的工作原理及结构特点,其高安全、高灵活性和长寿命的技术特点使其在可再生能源发电储能装置、电网调峰调频、电网削峰填谷、不间断电源或应急电源等领域拥有很广阔的应用前景。
1)电对元素特性叠加水性电解质溶液,铁铬电池系统安全性较高。铁-铬液流电池的电解质溶液为含有Fe3+/Fe2+电对和Cr3+/Cr2+电对的水性溶液,不会发生燃烧或爆炸的风险。且电解质溶液储存在两个分离的储液罐中,电池堆与储液罐分离,在常温常压下运行,安全性高。即使在运行过程中,隔膜发生破裂,正负极活性物质发生互混,也不会引起燃烧和爆炸。
2)适配储能循环寿命长,模块/定制化设计灵活稳定。铁-铬液流电池在充放电过程中,电极材料只提供反应界面,本身不参与反应,而且电极反应均为液相反应,无相态变化,不会发生类似同态电极的脱落成片结构坍塌等问题,可以长期保持稳定状态,理论充放电循坏次数可以达到10000次,与全钒液流电池持平,寿命远远高于钠硫电池、锂离子电池和铅酸电池。另外铁铬液流电池的额定功率和额定容量是独立的,功率大小取决于电池堆,容量大小取决于电解质溶液,可以根据用户需求进行功率和容量的量身定制。而且其电能储存在电解质溶液内,而电解质溶液存储在储罐里,不存在自放电现象,尤其适用于做备用电源等。因而方便进行模块化设计,通过电堆组合维持系统的性能稳定。3)原材料资源丰富,环境适应性强,叠加回收优势成本较低。铁-铬液流电池的电解质溶液原材料资源丰富且成本较低,铬铁矿全球探明储量达到了5.1亿吨,较钒/锂储量优势明显,不会出现短期内资源制约发展的情况。另外电池在使用过程中,金属铁和铬离子只发生价态变化,并不会被消耗,可以永久性循环使用、节约资源,另外铁铬电池电堆及系统废弃时,碳材料和树脂材料均可以作为燃料使用,部分金属则可以继续使用,因此铁铬电池回收简单、残余价值高、环境负荷小,因而是可持续发展的储能技术。相较全钒液流电池,铁铬电池的成本占比最大的部分是膜、PCS以及铁铬电解液,铁铬液流电池的膜占比是全钒液流电池的两倍,但膜的成本较低,另外Fe3+的低氧化特性也可以使用低廉的碳氢化合物膜,也可以进一步降低铁铬液流电池的成本。此外其电解液占比仅为9%,所以其经济实惠的优势明显展露出来。2.劣势:铁铬电池负极活性弱,容易受制于Cr离子金属特性而产生析氢问题。
铁-铬液流电池负极Cr2+/Cr3+电对相较于正极Fe2+/Fe3+电对在电极上的反应活性较差,是影响电池性能的主要原因之一。且Cr3+离子电化学反应活性较差、易老化、易发生析氢反应、容量衰减快、能量效率低等原因仍然限制着铁铬液流电池商业化发展。另外反应过程中电池正负极电解液一定程度上会形成交叉感染,所以需要配备循环泵、电控设备等辅助设备,增加了系统的复杂性。
铁铬电池能量密度低,且能量效率转换低是制约其商业推广的最大挑战。目前铁铬液流电池的能量密度仅为10-20Wh/L,显著低于锂电池的300-400Wh/L,也低于全钒液流电池的15-30Wh/L。因此其本体会受到电池体积大、密度大、重量大及电解液溶解度等的限制,因此铁铬体系的比能量较低,整体能量密度较低,只适合大规模的储能电站。另外材料所需的离子交换膜价格昂贵,对表面催化剂的
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