醛酮的加成反应.ppt

（二）.醌(Quinones)1.定义:含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物称为醌2.命名对苯醌邻苯醌2,5–二甲基–1,4–苯醌1,4–苯醌1,2–苯醌β–萘醌α–萘醌1,4–萘醌1,2–萘醌第96页,共112页，星期六，2024年，5月3.反应1)还原反应2)羰基的亲核加成3)共轭加成4)D–A反应*?-射线测出对苯醌的碳碳键长是不均等的，实测数据表明对苯醌是一个环烯酮，相当于α,β-不饱和酮。第97页,共112页，星期六，2024年，5月4.制备FeCl3/H2OHCl第98页,共112页，星期六，2024年，5月五.紫外光谱（UltravioletSpectroscopy）1.紫外光谱的一般特征横坐标：波长（nm）纵坐标：吸光度I0入射光强度，I透射光强度。吸光度摩尔消光系数（k)200nm~400nm近紫外区4nm~200nm远紫外区例：对甲苯乙酮：（C为浓度，l为溶液厚度）第99页,共112页，星期六，2024年，5月发色团—能够吸收可见光及紫外光（800~200nm）的孤立官能团。简单的发色团为有重键的结构单位。助色团—有些官能团在波长200nm以上没有吸收带。但是它们与发色团连接在一起时，能使吸收带向长波方向移动，并使吸收程度增加。这种官能团就称之为助色团。★由紫外光谱可推测化合物所含的发色团。如：第100页,共112页，星期六，2024年，5月2.紫外光谱的基本原理有机化合物紫外光谱图中的吸收带，是由于分子吸收光能后，使得电子跃迁到较高能级而产生的。有机化合物的价电子有三种类型：σ电子π电子非价电子例：第101页,共112页，星期六，2024年，5月吸收波长小于150nm。基态激发态1).σσ*两个轨道能量差很大，相应吸收光波长较短，在远紫外区，在近紫外及可见区无吸收。例：烷烃在近紫外及可见区无吸收，可用作溶剂。第102页,共112页，星期六，2024年，5月2).例：甲醇在近紫外及可见区无吸收，可用作溶剂。吸收波长小于200nm。3).例：乙烯吸收带在远紫外区。吸收波长小于200nm。第103页,共112页，星期六，2024年，5月4).吸收波长大于200nm。例：丙酮279nm第104页,共112页，星期六，2024年，5月3.分子结构与紫外吸收的关系1).共轭的影响共轭体系促使吸收向长波方向移动，叫红移。因为共轭体系越大，最高占据轨道（HOMO）和最低空轨道（LUMO）的能量差越小，吸收波长越长。乙烯1，3-丁二烯第105页,共112页，星期六，2024年，5月一般每增加一个共轭π键，吸收波长向长波方向移动30nm。★分子的几何形状可以影响共轭，使吸收波长有所变化，一般反式烯烃比顺式烯烃吸收波长要长。例：反-1，2-二苯乙烯λmax=295.5nm顺-1，2-二苯乙烯λmax=280nm第106页,共112页，星期六，2024年，5月2).取代基的影响一个π体系与烷基相连，由于能发生σ－π共轭（超共轭），可以降低两个跃迁轨道之间能差，使体系的紫外吸收发生红移。219224235λmax（nm）CH2=CHCOCH3CH3CH=CHCOCH3（CH3）2C=CHCOCH3化合物表2－丁烯酮及取代物的π–π*跃迁吸收波长第107页,共112页，星期六，2024年，5月除烷基外，一些具有孤对电子的基团：等均可与π体系发生共轭，使体系的紫外吸收发生红移。综上所述，共轭，超共轭可以影响分子轨道的能量，使分子对光的吸收发生变化。第108页,共112页，星期六，2024年，5月共轭烯酮λmax（nm）计算规律：母体215nmα－取代烷基+10β－取代烷基+12环外双键+5β－羟基+30α－羟基+35第109页,共112页，星期六，2024年，