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循环冷却水处理的杀生剂及其发展前景

1前言

循环冷却水系统的环境,为微生物繁殖提供了优越的条件。适宜

微生物滋长的水温(一般25—40℃);饱和的溶解氧;适中的ｐＨ值;丰

富的营养源(Ｎ、Ｐ、Ｃ等都有);浓缩倍数提高,含盐量的增加;工艺

介质泄漏;化学药剂的添加;空气及水源中的大量菌种;以及充足的阳

光等都为循环冷却水微生物滋长营造一个理想的环境。所以微生物在

循环水中大量繁殖已不可避免。但是,微生物给循环水带来的危害极

大,它产生的大量粘泥,在循环水中引起诱导腐蚀,粘泥复盖在金属阳

极上,产生氧浓差腐蚀电池,铁被溶解;粘泥的聚集,产生结垢,阻碍热

传导,严重的会堵塞管道,增加能耗,从而使水质恶化。因此控制微生

物是循环冷却水处理的关键。根据循环冷却水处理的规范要求:其中

循环水的粘泥量4ｍｌ/ｍ3,异养菌数500000个/ｍｌ。要达到国标

要求,需要采取综合治理方法,但主要的是选择杀生剂,进行杀菌灭

藻。所以发展杀生剂显得十分重要。

2循环冷却水的杀生剂

国内循环冷却水的杀生剂据不完全统计有近80种。分为三类:

一为氧化型杀生剂;二为非氧化型杀生剂,其中包括某些表面活性剂;

三为金属盐类杀生剂。氧化型杀生剂主要有:氯、溴、臭氧、次氯酸

钠、过氧化氢、二氧化氯等。其中以氯为主,由于它具有价格低,药效

高的特点而被普遍采用。但是随着循环水处理技术的不断发展,用氯

受到限制,主要原因有二:一是由于开发循环水碱性水处理技术,ｐＨ

比较高,氯气在碱性水中是一种活性差的杀生剂,这是由于氯气在水

中发生水解反应,首先生成最有活性的次氯酸ＨＯＣｌ;但这一步在

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水中却离解成为次氯酸根ＯＣｌ,如:Ｃｌ+ＨＯ=ＨＯＣｌ+ＨＣｌ

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ＨＯＣｌ+ＯＨ=ＯＣｌ-+ＨＯ由于ＯＣｌ带负电,而微生物细胞壁

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上常带负离子,故相互排斥,难以接近,因此,失去了杀生活力。另一个

用氯受限制的原因是由于国家对环保严格要求,如美国规定排放水中

的余氯量要在0.2ｍｇ/Ｌ以下。我国目前难以做到,大多数厂余氯量

控制在0.5～1.0ｍｇ/Ｌ,因此,必须要有脱氯装置才能排放,这样,处

理费用非常昂贵。氯锭也是氯气类杀生剂,但氯锭遇水分解出ＨＯＣ

ｌ之外,还有Ｃａ(ＯＨ)产生,它阻缓了氯锭的溶解速度,使ＨＯＣ

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ｌ缓慢的释放,因此使氯锭具有持久、安全和经济的优点。但存在与

氯相同的缺点。二氧化氯杀生剂在循环冷却水处理中受到青睐,是由

于用量少,药效持久,不与水中氨和大多数胺类起作用,杀菌效果不受

ｐＨ值影响,很适宜碱性水处理系统,根据评价水中消毒剂的标准来

衡量,作为杀生剂的有效性:ＯＣｌＯＣｌ氯铵;但对于在水中

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的稳定性:氯胺ＣｌＯＣｌＯ,从两个方面综合考虑,则可认为

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ＣｌＯ的杀生效果最好。氧化型含溴类杀生剂,由于它与Ｃｌ相比

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有更多优点,有取代氯发展趋势,如在碱性水中的杀菌活性高、对金属

的腐蚀性小、衰变速度快对环境造成的污染小等特点,越来越受到人

们的重视。这类很有发展前景的杀生剂我国目前正在开发阶段。如二

溴二甲基海因(ＤＢＤＭＨ)、溴氯二甲基海因(ＢＣＭＥＨ)、2,2—

二溴—3—氮川丙酰胺(ＤＢＮＰＡ)、活性溴化物等都有小批量生产,

正在试用阶段。非氧化型杀生剂目前在循环冷却水处理中使用的主要

有:二氯酚、三氯苯酚钠、五氯苯酚钠、ＤＤＭ(2,2′二羟基—5,5′

二氯苯甲烷)、新洁尔灭、ＭＢＴ(二硫氰基甲烷)、ＮＬ-4、Ｇ4、Ｃ

-38、西维因、Ｊ-12、二烷氨基苯丙酮,十六烷基氯化吡啶、ＬＤＢ

Ｃ、十六烷基三甲基氯化铵、ＳＱ8、二癸基二甲基氯化铵、二甲(二

丁)基二硫代氨基甲酸钠、戊二醛、异噻唑啉酮、咪