过渡元素化学.pptx

1第4章过渡元素化学一、过渡元素概述ⅢB~ⅡB族元素为主过渡元素。电子构型为(n-1)d1-10ns1-2。左邻s区“过渡”到右邻的p区。ⅢB族元素的某些性质与s区相似，而ⅡB族某些性质与p区金属元素相似。过渡元素化学全文共105页，当前为第1页。

2主过渡元素分为“轻过渡元素”（第一……）与“重过渡元素”（第二、三过渡系列）。第二、第三过渡系列的同族元素性质相似，与第一系列的同族元素表现出明显的差异。f区元素镧系锕系元素称为“内过渡元素”。过渡元素化学全文共105页，当前为第2页。

31、d区元素的共同特征*高熔点、导热导电性好、硬度大、密度大彼此易形成合金，工业上很有价值。*多溶于无机酸，钛族到铬族呈钝态，工业催化剂大部分是过渡元素及其化合物。*表现多种氧化态，且易形成配合物。*其离子和化合物（包括水合离子）大多数都呈现美丽的特征颜色。过渡元素化学全文共105页，当前为第3页。

42、轻、重过渡系元素性质比较*同周期d区元素，从左至右许多性质（原子半径、电离能、金属活泼性）递变不显著。*镧系收缩使第五、六周期元素的性质相似，与第四周期元素性质差异较大。*第一……单质密度小，称轻过渡系元素；*第二、三……单质的密度较大称重过渡系。过渡元素化学全文共105页，当前为第4页。

5（1）氧化态轻…低氧化态比较稳定，一般稳定存在的是+2价水合离子（也有+3价）高氧化态[O]，重…则多以高氧化态存在（与p区相反）因为：第一过渡系的IE3高，3d电子难以失去；当原子处于高价态时，3d轨道更靠近核内部，不利于和配体价轨道重叠成键。过渡元素化学全文共105页，当前为第5页。

6（2）磁性轻过渡元素可形成高自旋或低自旋配合物，重过渡元素倾向于形成低自旋配合物。因为①3d轨道的空间比4d、5d的要小，成对能大。②3d轨道受配体场影响不如4d、5d那样大，导致其分裂能比较小，因此可“高”可“低”。过渡元素化学全文共105页，当前为第6页。

7（3）形成M-M金属键的倾向轻…不易形成含有M-M金属键的原子簇。重过渡系元素形成的簇合物则较为广泛，有简单的双核卤素簇合物如Re2O82-，也有多核的簇合物如M3、M4、M5、M６类的M6X12n+(M=Nb、Ta)。因为4d、5d轨道伸展的空间比3d的大，两个成键原子间的轨道易于重叠造成的。过渡元素化学全文共105页，当前为第7页。

8（4）配位数因重…原子和离子半径大，∴能形成高配位数的化合物，配位数为6的配合物相当普遍。配位数为7、8、9、10也常出现。如MF72-和MF83-(M=Nb、Ta)等，而轻过渡系元素的配位数则常是4、6，其它的值很少。过渡元素化学全文共105页，当前为第8页。

93、f区和d区过渡系元素性质比较*镧系元素包括57-71号(La-Lu)15种元素，*锕系包括89-103(Ac-Lr)15种元素，*Lu、Lr可属镧系锕系之后的ⅢB族的元素。*通常将镧系元素以Ln表示，*锕系元素则以An来表示。过渡元素化学全文共105页，当前为第9页。

10（1）同过渡系元素性质的相似性(有效核电荷)①d区元素未充满d轨道受到周围原子的影响。（d电子的化学）。②Ln，4fn6s2,4f更靠近核，受影响较小。∴化学性质十分相似。③An，5f轨道伸展空间更大，受外界影响比4f大。所以An间的性质差别比Ln的大，特别是前半部分元素有性质更像d过渡元素。过渡元素化学全文共105页，当前为第10页。

11（2）f区和d区过渡系元素性质比较①氧化态d区元素多变价f区元素多为+3价②配位性质3d过渡系离子（75-60pm）Ln3+半径大（106-85pm）Ln配位能力弱，但配位数高。An配合物也少，多为螯合物或π配合物过渡元素化学全文共105页，当前为第11页。

12二、重过渡元素1、重过渡元素的特点①基态原子构型（特例）②原子半径和离子半径○○○○过渡元素化学全文共105页，当前为第12页。

13③高氧化态稳定,低…不稳定。5f受吸引少④随主量子数的增大，d轨道在空间伸展增大，参与成键能力↗，原子化焓↗，金属键↗，原子结合紧密。金属的熔沸点高、硬度大。*重…金属容易形成原子簇化合物。过渡元素化学全文共105页，当前为第13页。

142、典型重过渡