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2025高考化学一轮复习之制备实验方案的设计（工艺流程解答大题）

一．工艺流程题（共20小题）

1．（2024?龙岩模拟）稀土元素被誉为“现代工业的维生素”，由普通级氯化镧（LaCl3）料液制备高纯氧化镧La2O3的新工艺流程如图所示。回答下列问题：

已知：①EDTA的结构简式为：

②淋洗液pH太高，EDTA和[La（EDTA）]Cl3会结晶沉淀。

（1）EDTA中，VSEPR模型与N相同的原子还有（填元素符号）；基态碳原子中自旋方向相反的价电子数之比为。

（2）“吸附”过程中，氯化镧料液中La3+通过树脂（G—SO3H﹣）时，在树脂吸附柱上发生反应生成（G—SO3）3La2，La3+被吸附在树脂内部，反应的离子方程式为。

某温度时，吸附后的溶液中c（H+）随时间变化关系如图所示，t1～t2时间段的平均反应速率v（La3+）＝。

（3）“淋洗、脱附”时，经氨水处理过的淋洗液再经EDTA淋洗，发生如下反应：

（G—SO3）3La2+3+2EDTA＝3G—SO3+2[La（EDTA）]3+，淋洗液的浓度和pH对脱附分离效率的影响如图所示。则在恒定流速和温度条件下，淋洗时最适宜的条件为。淋洗液的pH＞11.0时，分离效率迅速下降，原因是。

（4）“沉镧”时，用草酸溶液将[La（EDTA）]3+中的La3+以La2（C2O4）3形式沉淀出来。

①草酸分子中σ键和π键数目之比为。

②某温度时，沉淀物饱和溶液的浓度为1.0×10﹣6mol?L﹣1，该温度下沉淀物的Ksp＝mol5?L﹣5。

（5）“焙烧”时的化学反应方程式。

（6）镧镍合金LaNix可作储氢材料，能快速可逆地存储和释放H2，其储氢原理为：镧镍合金吸附H2，H2解离为原子，H储存在其中形成LaNixH6，晶胞结构如图所示，晶胞参数为anm。

①若A的分数坐标为（0，0.5，0.5），B的分数坐标（0.75，0.75，0），则C的分数坐标为。

②设阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为g?cm﹣3。（列出计算表达式）

2．（2024?碑林区校级模拟）以方铅矿（主要含PbS、FeS2、ZnS）和软锰矿（主要含）MnO2、SiO2及铁的氧化物）为原料联合制取PbSO4和Mn3O4的一种流程示意图如图：

已知：PbCl2（s）+2Cl﹣（aq）＝[PbCl4]2﹣（aq）ΔH＞0

（1）“酸浸”过程使矿石中的金属元素浸出，铅和部分锰分别以[PbCl4]2﹣和Mn2+的形式浸出。

①加快浸出速率可采取的措施有（写出1条）。

②补全PbS与MnO2反应的离子方程式。

PbS+4MnO2++═[PbCl4]2+++

（2）①“除铁”时，加入NaOH至溶液pH≈3，过量的软锰矿将Fe2+氧化生成沉淀，写出发生反应的离子方程式。

②滤渣A的主要成分为FeOOH和。

③从滤液A中获得PbCl2固体采用冰水沉积的原因。

（3）滤渣D的主要成分是PbS和ZnS，滤液C中（c（Pb2+）＝7.7×10﹣7mol/L，c（Zn2+）＝1.3×10﹣6mol/L，则可推断Ksp（PbS）、Ksp（ZnS）、Ksp（MnS）的大小关系为。

（4）“氧化”过程，生成Mn3O4时参加反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为。

（5）干燥温度为90℃，对产品Mn3O4进行鼓风烘干，得到的产物中锰含量结果如图所示，5h后随干燥时间的延长，产品中的锰含量下降的原因可能是。

3．（2024?重庆模拟）高纯MgF2在光子晶体等领域应用广泛。一种利用工业Mg（OH）2（含少量Ca、Fe、Mn等元素的氧化物）制备高纯MgF2的工艺如图。

有关金属离子沉淀完全的pH见下表。

离子

Mg2+

Ca2+

Fe2+

Fe3+

Mn2+

完全沉淀的pH

10.6

13.9

9.0

2.8

10.1

回答下列问题：

（1）基态F的电子排布式为。的空间结构为。

（2）反应釜1中，加入稀硝酸溶解后，