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水溶液中的“耦合反应”计算问题
耦合反应:两个或两个以上的体系通过各种相互作用而彼此影响以至联合起来的现象叫做耦合。在化学中,常把一个不能自发进行的反应和另一个易自发进行的反应耦合,从中构成一个可以自发进行的反应,这种情况成为反应的耦合。在无机化学的化学原理题目中,耦合是极其普遍的思考模式。认识耦合,熟悉耦合反应,对于学生解决溶液中的问题是极有帮助的。
[例一](2016·全国Ⅱ卷)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为__________(已知:N2H4+H+的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。
解析联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似,
[例一](2016·全国Ⅱ卷)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为__________(已知:N2H4+H+的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。8.7×10-7
1012·Ka11024·Ka1·Ka2
③①②③=①-②
20
[例四]反应H2S(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)的平衡常数为__________。[已知Ksp(CuS)=1.25×10-36,H2S的Ka1=1×10-7,Ka2=1×10-13]
Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)
[例四]反应H2S(aq)+Cu2+(aq)CuS(s)+2H+(aq)的平衡常数为__________。[已知Ksp(CuS)=1.25×10-36,H2S的Ka1=1×10-7,Ka2=1×10-13]8×1015
[例五]已知常温下,Ksp(AgCl)=1.76×10-10。银氨溶液中存在下列平衡:Ag+(aq)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+2H2O(l)K1=1.10×107。常温下可逆反应AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)的化学平衡常数K2=_____________。1.936×10-3
解析Ag+(aq)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+2H2O(l)AgCl(s)+2NH3·H2O(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)+2H2O(l)则K2=K1×Ksp(AgCl)=1.10×107×1.76×10-10=1.936×10-3。
[例六]通过计算判断中和反应:2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)2Fe3+(aq)+6H2O(l)+(aq)在常温下能否发生并说明理由:________________________。(已知:①草酸(H2C2O4)的Ka1=6.0×10-2、Ka2=6.0×10-5②Ksp[Fe(OH)3]=1.0×10-39;66=4.67×104;③平衡常数大于10-5反应能发生
Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)≈4.67×10-111.0×10-5,反应不能发生。
[例六]通过计算判断中和反应2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)2Fe3+(aq)+6H2O(l)+(aq)在常温下能否发生并说明理由:___________________________________________________________________________。不能,该反应的平衡常数约为4.67×10-11,小于1.0×10-5,所以该反应不能发生
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