载Pt多级孔ZSM-5分子筛催化GIS中SOF2水解反应研究.docxVIP

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载Pt多级孔ZSM-5分子筛催化GIS中SOF2水解反应研究

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2中国电力工程顾问集团中南电力设计院，湖北武汉430071

摘要：通常情况下SOF2水解反应速率较低，在利用SOF2水解反应检测SOF2的技术实用化过程中就需要较大的反应器，而且检测时间较长。为了提高SOF2水解反应速率，本文研制了Pt/ZSM-5催化剂催化SOF2的水解反应，可得到反应最优条件为：当Pt负载量为2.29%、温度为393K、催化剂Pt/ZSM-5使用量为0.53g时，水解速率常数最大为10.49×10-4s-1。该催化剂能使SOF2在200min内完全水解为SO2。

关键词：SOF2；SO2；水解反应；催化剂

0引言

气体绝缘组合电器GIS是电力系统的重要设备，其一旦发生故障，将严重威胁电力系统安全，因此，需要对其运行状况进行定期检测[1]。常见的GIS局部放电检测方法有：脉冲电流检测法、特高频检测法、超声波检测法和分解产物检测法等[2-5]。SF6气体分解产物检测法通过测定分解产物的种类判断放电故障的类型，具有不受电磁和噪声的干扰、能够高灵敏的对设备运行状态进行评估等特点，已广泛应用于现场检测分析[6，7]。在SF6分解产物中，SOF2是一种重要的特征气体，研究表明，在不同类型放电故障中均会出现SOF2气体，因此可将SOF2出现视为GIS有故障的重要依据。但由于在实际应用中，SO2检测较SOF2容易，因此，本文考虑将SOF2水解为SO2进行检测。

正常状态下，SOF2的水解速率较为缓慢，本文使用催化剂加快SOF2的水解速率。研究者发现13X型分子筛和kdhF-03型分子筛不仅吸附效果更好[8-10]，且在吸附SF6气体分解产物的过程中，发生物理吸附的同时还发生化学吸附[11]。本文选择ZSM-5分子筛作为SOF2水解反应催化剂，通过负载Pt赋予该分子筛催化性能，加快SOF2的水解反应。ZSM-5分子筛具有极高的热稳定性，可通过改变原料、温度、时间等制备条件调节孔结构、实现择形催化[12]；本文深入研究了载Pt多级孔ZSM-5分子筛对SOF2水解反应的催化性能，并通过实验获得了最佳优化参数。通过检测水解反应前后SO2的浓度变化，即可计算SOF2的生成量。

1SF6气体分解过程及实验原理

当GIS内出现放电故障时，SF6气体分解产生SF4、SF3、SF2等低氟硫化物（SFx，x=1,2,…,5）[13]。当存在H2O和O2等杂质时，低氟硫化物继续与H2O和O2发生反应，生成HF、SOF4、SOF2、SO2F2、SO2等SF6气体分解特征产物[14]。

2载Pt多级孔ZSM-5分子筛的制备

2.1制备过程

本文采用蒸汽辅助转化法，利用三嵌段共聚物聚（乙二醇）-block-聚（丙二醇）-block-聚（乙二醇）（F127）作为介孔模板剂制备多级孔ZSM-5分子筛[15,16]，制备流程见图1，具体制备方法如下：

图1载Pt多级孔ZSM-5分子筛的制备流程

2.2水解反应性能分析

采用气相色谱法进行分析，使用FPD检测器+GDX-303填充柱。下文通过检测不同参数催化剂对SOF2水解反应的影响，对催化的性能进行了分析。

（1）不同Pt负载量对催化反应性能的影响

当催化剂使用量为0.50g时，分别测定在343K、353K、363K、373K、383K、393K温度下，Pt负载量为0、0.25％、0.50％、1.00％、1.50％、2.00％、2.50％和3.00％时SOF2的浓度，每组实验重复3次，研究SOF2水解反应中SOF2浓度随时间的变化。

分别求解不同Pt负载量下SOF2水解速率常数，由于数据较多，以Pt负载量为2.00%的数据为例，如图2所示，其表明：当H2O含量远大于SOF2含量时，在载Pt多级孔ZSM-5分子筛催化作用下，ln(CA0/CAt)与t呈良好线性关系，SOF2水解反应为一级反应。

图2Pt负载量为2.00％时ln(CA0/CAt)与t关系图

其它Pt负载量水解反应规律大体一致，但不同温度下，SOF2的水解反应速率常数不同，其随Pt负载量变化关系如图3所示。

图3不同Pt负载量下SOF2的水解反应速率常数

如图4所示，以1/T为横坐标、lnk为纵坐标作图，分别由直线斜率和截距求得活化能Ea和指前因子A，不同Pt负载量下SOF2的水解反应动力学参数见表1，不同Pt负载量下SOF2的水解反应速率方程见表2。结果表明：不同Pt负载量下，lnk与1/T均呈良好线性关系，水解反应的活化能和指前因子均随Pt负载量增大先减小后增大，当Pt负载量为0时，活化能和指前因子最大，此时活化能为17.06kJ·mol

-1，指前因子为0.15s-1；当Pt负载量