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煤制甲醇主要危害源分析

甲醇是一种透明、无色、易燃、有毒的液体，略带酒精

味，熔点－97.8℃，沸点64.8℃，闪点12.22℃，自燃点47℃，

相对密度0.7915(20℃/4℃)，爆炸极限下限6%、上限36.5%，

也是一种最简单的饱和醇，化学分子式为CH3OH。由于甲

醇分子结构中的C原子以sp3杂化轨道成键，O原子同样以

sp3杂化轨道成键，所以甲醇分子为极性分子，能与水、乙

醇、乙醚、苯、丙酮和大多数有机溶剂相混溶。甲醇与乙烯、

苯等都是典型的基础化工原料，广泛应用于生产甲醛、甲基

叔丁基醚(MTBE)、醋酸、甲酸甲酯、二甲醚、氯甲烷、甲胺

等有机化工产品，在世界基础有机化工原料中消费量仅次于

乙烯、苯等。特别是以甲醇为原料的无铅汽油添加剂MTBE

得到了开发和大量应用，以及汽油、柴油掺烧甲醇的技术在

公交系统中开始应用等等，致使甲醇将在未来的能源领域中

起到重要作用，市场前景也被相关人士更为看好。我国作为

煤炭能源大国，以煤为原料制备甲醇成为了最重要的途径。

1同煤集团

60万t/a煤制甲醇工艺流程大同煤矿集团公司60万t/a煤制

甲醇工艺流程见图1。

通过磨煤机处理并用（80℃、相对压力4.2MPa）氮气/CO2

送至煤烧嘴的原料煤（粒度≤30mm）和空分装置送出的高压

O2（相对压力4.2MPa）与蒸汽（420℃、相对压力4.2MPa）

混合后在1600℃高温、4.0MPa（相对压力）高压下，瞬间完

成煤的气化反应，生成（CO＋H2）含量很高的粗煤气并冷

却至340℃，经变换将169℃、3.8MPa（绝对压力）的粗煤

气的H2/CO比调整并冷却到40℃后送往酸脱工序；进入低

温甲醇洗装置的原料气压力为3.5MPa（绝对压力），温度为

40℃（包括NH3洗涤、原料气冷却、H2S/CO2脱除、甲醇

闪蒸及闪蒸气回收、CO2产品及洗涤、H2S浓缩及N2气提、

甲醇热再生、甲醇脱水等）；从酸性气体脱除工序来的

3.1MPa、30℃的净化气和来自氢回收工序的二段富氢气混合

后进入新鲜气分离器，分离液滴后进入合成气压缩机。压缩

机分为两段压缩，其一段出口气体与来自氢回收工序的一段

富氢气混合后进入段间冷却器冷却，冷却后的气体进入段间

分离器分离冷凝液，然后进入压缩机二段进一步压缩，压缩

机出口气体压力为8.0MPa（相对压力）。从合成气压缩机来

的合成气与一股高压锅炉给水混合后进入第一入塔/出塔换

热器，预热后的气体进入硫保护器，硫保护器中装有

TOPSOEHTZ-4型氧化锌脱硫剂以脱除合成气中的H2S和

COS，经催化剂床层反应，分离冷凝后得到粗甲醇；来自甲

醇合成工序的粗甲醇经粗甲醇预热器与蒸汽冷凝液换热到

72℃左右后进预精馏塔上部，塔顶汽在预塔一级冷凝器中部

分冷凝。冷凝汽温度控制在68℃左右，未冷凝的气体进入预

塔二级冷凝器，温度控制在40℃，经预精馏塔、加压塔、常

压塔及甲醇回收塔后得到最终产品精甲醇.

煤制甲醇工艺中主要危险源分析2.1煤气化工序

来自粉煤给料罐的粉煤，用高压N2/CO2（80℃、相对压力

4.2MPa）送至煤烧嘴。同时，来自空分的高压氧气经预热后

也进入煤烧嘴。气化炉为立式压力容器，炉内为水冷壁组成

的气化室，煤烧嘴位于气化室中下部，烧嘴2个一组对称布

置。由煤烧嘴喷入的煤粉、O2（相对压力4.2MPa）及水蒸

汽H2O（420℃、相对压力4.2MPa）的混合物在1600℃高温、

4.0MPa（相对压力）的高压下，瞬间完成煤的气化反应，生

成（CO＋H2）含量很高且夹带飞灰的粗煤气，由下向上从

气化炉顶排出。从上述过程中不难发现，高压输送煤粉、氧

气及蒸汽，并且在高温高压下反应，会产生巨大且刺耳的噪

音。

2.2变换工序

变换炉入口物料主要为粗煤气（来自煤气化装置169℃、绝

对压力3.8MPa的粗煤气）和水蒸汽，而出口气体中含有CH4

，H2，CO，CO2等气体，出口气体温度达到800℃以上。

如果设备发生泄漏，气体外泄，可引发火灾、中毒事故[1]。

生产运行中，入炉气/碳比过低，可造成转化催化剂结炭；入

炉的粗煤气中硫含量高，可造成转化催化剂中毒。催化剂结

炭、中毒后，炉管外壁温度会超高，生产中应严格控制。生