质谱分析法课件.pptxVIP

质谱分析法;第一节

基本原理与质谱仪

basicprincipleandMassspectrometer

;一、概述

generalization;二、质谱仪与质谱分析

massspectrometerandmassspectrometry;质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3?10-5Pa）

质量分析器（10-6Pa）

(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；

(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；

(3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。;原理与结构;1.离子源;EI源的特点：;离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。;③场致电离源（fieldionization,FI）;2.质量分析器;①单聚焦磁场分析器;②双聚焦分析器;③其他类型质量分析器;四极杆质量分析器

（QuadrupoleMassFilter）;色谱-四极杆质谱仪结构示意图;四极杆质量分离器;飞行时间质量分析器;3.检测器;第二节

离子峰的主要类型

maintypesofionpeaks;分子离子;一、分子离子峰

molecularionpeak;1.分子离子峰的特点;2.分子离子的判断;3.分子离子的获得;4.分子离子峰强度与结构的关系;例如：CH4M=16

12C+1H×4=16M

13C+1H×4=17M+1

12C+2H+1H×3=17M+1

13C+2H+1H×3=18M+2;贝农(Beynon)表例如：M=150

化合物M+1M+2 化合物M+1M+2

C6H14NOCl8.150.49 C7H11N49.250.38

C6H14O46.861.0 C8H6O38.360.95

C7H2O47.751.06 C8H8NO29.230.78

C7H4NO38.131.06 C8H11N2O9.610.61

C7H6N2O28.500.72 C8H12N39.980.45

C7H8N3O8.880.55 C9H10O29.960.84;三、碎片离子峰

fragmentionpeaks;碎片离子峰;碎片离子峰;碎片离子峰;碎片离子峰;四、亚稳离子峰

metastableionpeaks

;第三节

有机分子裂解类型

cleavagetypesoforganiccompounds

;一、σ―断裂

σ-cleavage;二、α―断裂

α―cleavage;α―断裂;α―断裂——丢失最大烃基的可能性最大

丢失最大烃基原则;;(3)当分子中存在杂原子时，裂解常发生于邻近杂??子的

C-C键上;?—开裂;三、重排断裂

rearrangementcleavage;例;例;具有环己烯结构类型的化合物可发生此类裂解，一般形成一个共轭二烯正离子和一个烯烃中性碎片：;3.分子碎片重排后再次裂解：;第四节

质谱图与结构解析

massspectrographandstructuredetermination;一、有机化合物的质谱图

massspectrographoforganiccompounds;分子离子：C1(100%)，C10(6%)，C16(小)，C45(0)

有m/z：29，43，57，71，……CnH2n+1系列峰

(σ—断裂)；一般看不到M-15峰；相对丰度以含C3、

C4、C5的离子最强，然后按离子的质量数降低。

有m/z：27，41，55，69，……CnH2n-1系列峰

C2H5+（m/z=29）→C2H3+（m/z=27）+H2

有m/z：28，42，56，70，……Cn