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第三节化学反应的方向;;;1.自发过程与自发反应。
(1)自发过程:自然界中有一些过程是自发进行的,而且是有
方向性的。例如,水总是自发地从高处流向低处,而相反的过程却不能自发进行。
(2)自发反应:有些化学反应也是自发进行的,而且具有方向性。;2.焓变与反应的方向。
(1)放热反应过程中体系能量降低,因此具有自发进行的倾向,科学家提出用焓变(能量变化)来判断反应进行的方向,这就是焓判据(能量判据)。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系。
①多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N2O5(g)══4NO2(g)+O2(g)ΔH=+109.8kJ·mol-1。
结论:只用焓判据判断反应是否自发进行不全面。;3.熵变与反应的方向。
(1)熵、熵变的概念。;(2)熵值大小。
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)S(l)S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
(3)熵判据:体系有自发地向混乱度增加(即熵增)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。;(4)熵变与化学反应进行方向的关系。
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如
2H2O2(aq)══2H2O(l)+O2(g);
2KClO3(s)══2KCl(s)+3O2(g)。
②有些熵减的反应也可以自发进行,如:
2NO(g)+2CO(g)══N2(g)+2CO2(g);
4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)══4Fe(OH)3(s)
结论:只用熵判据判断反应是否自发进行不全面。;4.大量事实证明,综合考虑焓变和熵变可以判断反应进行的方向。?;微判断(1)反应自发进行的方向与ΔH、ΔS有关。()
(2)NH4Cl(s)══NH3(g)+HCl(g)的ΔS0。()
(3)同一种物质,气态时熵值最大,固态时熵值最小。()
(4)ΔS0的反应都是自发进行的反应。()
(5)能自发进行的反应常温下一定能发生,但反应速率不能确定。();微训练1.一定条件下发生反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。如图表示该反应过程中能量(单位为kJ·mol-1)的变化:
关于该反应的下列说法中,正确的是()。
A.ΔH0,ΔS0
B.ΔH0,ΔS0
C.ΔH0,ΔS0
D.ΔH0,ΔS0
答案:C;解析:根据图像可知,反应物能量高于生成物能量,为放热反应,即ΔH0,又知反应为气体体积缩小的反应,即ΔS0,C项正确。;2.判断下列各变化过程中熵的变化。
(1)NH4NO3爆炸:2NH4NO3(s)══2N2(g)+4H2O(g)+O2(g)。()
(2)水煤气转化:CO(g)+H2O(g)══CO2(g)+H2(g)。()
(3)臭氧的生成:3O2(g)══2O3(g)。()
a.熵增b.熵减c.不变d.熵变很小
答案:(1)a(2)d(3)b;解析:(1)NH4NO3的爆炸反应中气体的物质的量增大,该过程是熵增的过程;(2)水煤气转化过程中气体的物质的量不变,该过程的熵变很小;(3)生成臭氧后,气体的物质的量减小,该过程是熵减的过程。;化学反应方向的判断
问题探究
汽车尾气中的主要污染物是一氧化氮和一氧化碳,它们是现代化城市中的重要大气污染物。
为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气:
2NO(g)+2CO(g)══N2(g)+2CO2(g);1.阅读材料分析如何判断上述反应能否自发进行?你需要知道哪些物理量?
提示:可以利用反应的焓变和熵变来判断反应能否自发进行。
2.查阅资料可知上述反应的ΔH=-746.8kJ·mol-1、ΔS=-197.5J·mol-1·K-1。试着分析该反应室温(298K)下能否自发进行?
提示:该反应室温时ΔG=ΔH-TΔS≈-687.9kJ·mol-10,能自发进行。;归纳总结
1.化学反应方向与焓变的关系。
(1)化学反应的方向与反应的焓变有关,但不能只根据焓变判断反应的方向;
(2)大多数放热反应能自发进行;
(3)能自发进行的吸热反应,体系的混乱程度一定增大(即熵增)。;2.化学反应方向与熵变的关系。
(1)化学反应的方向与反应的熵变有关,但不能只根据熵变判断反应的方向;
(2)熵增且放热的化学反应能自发进行;
(3)能自发进行的熵减的化学反应,一定是放热反应。;3.自由能判据。
在等温、等压条件下的封闭体系中,可用ΔG的值来判断反应能否自发进行。
ΔG=ΔH-TΔS0,反应能自发进行;
ΔG=ΔH-TΔS=0,反应处于平衡状态;
Δ
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