金属原子簇和金属金属多重键课件.pptxVIP

金属原子簇和金属金属多重键;一金属原子簇;M4(CO)9(?-CO)3Ir4(CO)12;M6(CO)12(?3–CO)4

不符合18电子规则（18);Wade规则：ForMediumsizeCarbonylClusterM(CO)3与BH（或CH）的等瓣关系，

PSEPT(多面体骨架电子数理论),(v+x-12)

(2n+2)、(2n+4)、(2n+6)骨架电子数规则

TEC(总电子数)方法

(9N-L)规则

(nxc?)规则;Wade规则：M(CO)3与BH（或CH）的等瓣关系，

PSEPT（PolyhedralSkeletalElectronPairTheory)多面体骨架电子数理论

分子片的骨架电子数(v+x-12)

v为中心金属的价电子数，x为配体提供的总电子数

(2n+2)、(2n+4)、(2n+6)骨架电子数规则

or(n+1)、(n+2)、(n+3)骨架电子对数规则

闭式、开式、网式;一个Co(CO)2分子片的骨架电子数：

v=9

x=2?2=4

(v+x-12)=1

;Fe5(CO)15C

一个Fe(CO)3分子片的骨架电子数：

v=8

x=3?2=6

(v+x-12)=2;J.Am.Chem.Soc.1996,118,7869-7870;The41COconsistof5terminaland36bridgingligands.TheterminalCOsarecoordinatedtothethreecornerNiatomsinthemiddlelayerandtothetwocentralPdatomsinthetopandbottomlayers.Ofthe36bridgingCOs,24areedgebridgingandtheother12areface-bridging.;Mo6Cl84+Mo6S84–

Mo(II)簇电子数:4×6=24e

Mo—Mo间的电子数:24/12(棱)=2

Mo—Mo单键(2e)~2.60?;Chevrelphase,PbM6S8;;SynthesisandStructuralCharacterizationofCompoundsContainingthe[Zr6Cl18H5]3-

ClusterAnion.DeterminationoftheNumberofClusterHydrogenAtoms

LinfengChen,F.AlbertCotton,*andWilliamA.Wojtczak

Inorg.Chem.1997,36,4047-4054;3.过渡金属-硫“原子簇”;生物体内的电子转移反应

Fe4S43++e-?Fe4S42++e-?Fe4S4+

Fe33+,Fe2+/Fe23+,Fe22+/Fe3+,Fe32+

;Schematicstructures

(A)aproposed6-Feclusterin[Fe]-hydrogenase,

(B)thebinuclearsiteinD.gigashydrogenase,

(C)thePclusterofnitrogenase(Rees),

(D)thePclusterofnitrogenase(Bolin),

(E)thecofactorclusterof

nitrogenase,

(F)[MFe4S6(PEt3)4Cl](M=V,Mo).;二.金属-金属多重键(multi-bonds);多重键缩短比(多重键键长/单键键长);Re2Cl82–Cr2Ac4.2H2O

四方棱柱构形;;dx2-y2轨道和dxy的形成2个?键;四方棱柱M-M间的d轨道能级图;;;[Re2Cl8]2-+PMe3(惰性气氛，苯溶剂）?1,2,5,7-Re2Cl6(