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化学动力学课件.pptxVIP

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;热力学:研究反应的方向、限度或平衡等问题

------变化的可能性问题;因此,动力学和热力学的研究是相辅相成的。对于一个化学反应,要从热力学和动力学两方面综合考虑,以便选择最佳的反应条件。;三、化学动力学的研究方法;为研究方便,往往将反应分为:;一、反应速率的定义:;例如反应:;二、基元反应和非基元反应;三分子反应:H2+I·+I·=2HI;四、基元反应的速率方程------质量作用定律;质量作用定律只适用于基元反应!

对于非基元反应,只有所分解的若干个基元反应,才能逐个运用。其净速率应是几个基元反应的总和。;速率方程应是:;●速率常数与温度、催化剂等有关,与浓度无关。;例:基元反应2A3B,试写出:;五、反应速率方程的一般形式及反应级数;2、反应级数与反应分子数;§11.3简单级数反应的速率公式;一、零级反应;二、一级反应(n=1);(1)lnCA~t作图为一直线,斜率为-k;;例1:某人工放射性元素放出α粒子,半衰期为15分,试问该试样有80%分解需时若干?;三、二级反应;三、二级反应;3、只有一种反应物的二级反应的特征:;例2:已知碱和乙酸乙酯的起始浓度均为0.002mol.dm-3,其反应速率常数为9.85mol-1.dm3.min-1,试计算(1)该反应完成95%时所需时间?(2)该反应的半衰期为若干?;四、n级反应;§11.4反应级数的测定;(2)物理法:;(2)作图法:;二、微分法;例如:乙酸乙酯皂化反应:;例如:蔗糖水解反应:;一、范特霍夫近似规则;2、阿仑尼乌斯方程的适用范围;2、活化能:活化分子的平均能量与普通分子的平均能

量的差值。如图:;;例1:恒容气相反应A(g)→D(g)的速率常数与温度具有如下关系;四、阿仑尼乌斯公式的应用;例:溴乙烷分解反应的活化能Ea=229.3KJ.mol-1,650K时的速率常数k=2.14×10-4S-1,现欲使此反应在20min内完成80%,问应将反应温度控制为多少?;基元反应;§11.6碰撞理论;§11.6碰撞理论;(2)根据分子运动论,A与B的相对速率为:;(1)根据分子运动论,能量大于临界能Ec的分子占总分子数的比例为:;§11.6碰撞理论;§11.6碰撞理论;与相比;(3)碰撞频率因???与指前因子;(4)简单碰撞理论有直观、简易方便等优点;但由于没有考虑分子的结构,过于简化,使得计算结果产生较大误差,且概率因子P一般难以计算。;二、过渡状态理论;二、过渡状态理论;1、势能面;2、活化络合物;3、反应途径;4、过渡状态理论;5、艾林方程;(1)将平衡常数的统计热力学公式代入,得:;(1)比较阿伦尼乌斯方程的指前因子A、碰撞理论的碰撞频率因子zAB、概率因子P以及活化熵之间有如下关系:

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