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磷酸的电位滴定

磷酸的电位滴定

讲解人：韩甜甜

分析测试实验室

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一、实验目的

1．掌握电位滴定法的操作及确定计量点的方法;



2．学习用电位滴定法测定弱酸pKa的原理及方法

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电位滴定法属于滴定分析，根据滴定过程中电池电动势的突

变来确定终点。电位突跃代替了指示剂的变色。

电位滴定法的特点：

1.终点确定没有主观性，不存在观测误差，结果更准确

2.可进行有色液、混浊液及无适宜指示剂的样品溶液测定

3.可用于弱酸或弱碱的离解常数、配合物稳定常数等热力学

常数的测定

4.易实现连续、自动和微量滴定，数据处理费时

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二、实验原理

磷酸(H3PO4)的电位滴定是以NaOH标准溶液为滴定剂，

随滴定剂NaOH的不断参加，被测物H3PO4与滴定剂

NaOH发生反响，溶液的pH值不断变化。



以参加的NaOH的体积V为横坐标，相应的pH值为纵坐

标那么可绘制pH-V滴定曲线

从曲线上不仅可以确定滴定终点，而且也能求算pKa1以

及pKa2。

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磷酸HPO为多元酸，在水溶液中分步离解

34

+-

HPO+HO=HO+HPO

342324

当用NaOH标准溶液滴定到[HPO]=[HPO-]时，即半中和时，

3424

溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka1

+

Ka＝[H]，pKa=pH

11

第一半中和点对应的pH值即为pKa1

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继续用Na0H标准溶液滴定

-+2-

HPO=HO+HP0

2434

当用NaOH标准溶液滴定到[HPO2-]=[HPO-]时，即半中和时，溶液中

424

氢离子浓度就是电离平衡常数Ka2

+

此时的Ka＝[H]，即pKa=pH

22

故第二半中和点体积对应的pH值即为pKa2

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绘制pH—V滴定曲线，确定化学计量点，化学计量点一半的

化学计量点一半的

体积(半中和点的体积)对应的pH值，即为HPO的pKa。

体积34

三