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三元前驱体生产废水蒸发结晶处理技术

三元前驱体，作为锂离子电池三元正极材料的关键生产原料，目

前在市场上被广泛使用。主流的生产工艺，即共沉淀法，通过利用氨

碱液创造沉淀和络合环境，能够将Ni2+、Co2+、Mn2+按一定比例实

现原子级的共沉淀反应。然而，在这个生产过程中，会产生大量的废

水，主要来自萃取系统和合成系统。这些废水中含有大量的硫酸钠，

还有各种杂质离子和有机物等物质，如果直接排放到大自然中，将会

对环境造成严重的污染。

随着环保法规的日益严格和“零排放冶”理念的深入人心，对三

元前驱体的生产废水进行综合处理已经变得势在必行。目前，主要采

用热法蒸发结晶的方式处理硫酸钠废水。这种方式不仅可以节约大量

用水，而且能得到具有一定经济价值的元明粉副产品。从经营角度来

说，这种方法的产出可以基本覆盖生产成本，实现环保价值和经济价

值的统一。

当然，为了确保元明粉的品质和蒸发结晶系统的稳定运行，需要

在蒸发结晶前对溶液进行有效的前处理。本文将基于某企业三元前驱

体废水的特点分析，详细探讨原料液中的杂质成分、有机成分和pH

值对蒸发结晶过程的影响，并通过分析蒸发结晶前处理工艺中除有机

物工序、除重金属工艺和pH值调节工序存在的问题，针对性地提出

优化建议。

1、三元前驱体生产废水的特点

以某三元前驱体生产企业为例，其系统产生的废水量约为

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3000m3/d，主要参数见表1。其中，合成系统产生的硫酸钠废水浓度

约13%，碱度较高，几乎不含重金属及有机物，比较干净；来自萃取

系统的废水则成分较为复杂，其主要是萃取转皂产生的硫酸钠溶液，

除了含有约13%的硫酸钠外，还含有Ni2+、Mn2+、Zn2+、F-、Cl-等

杂质离子，并且还夹带了萃取系统的有机成分。

该废水中的有机成分表观存在形式有三种：一部分是夹带在溶液

中的有机油相，其分散性较差，静置后会析出并漂浮在液面上；一部

分则是分散在水相中的细小油滴，形成较稳定的乳浊液；还有一部分

是溶解在溶液中的可溶性有机物。

2、料液成分对蒸发结晶的影响

硫酸钠蒸发结晶是一个复杂的过程，原料液成分对蒸发结晶产生

重要的影响。

2.1杂质离子的影响

2.1.1产生蒸发器结垢

蒸发器的结垢物可分为水溶性垢和不溶性料垢。水溶性垢主要是

硫酸钠在高温加热管表面析出的产物；而不溶性料垢主要是料液沉淀

并吸附在壁面形成的金属离子。二者均会导致蒸发器的传热效率降低、

蒸发能力下降。

2.1.2影响结晶生长

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杂质对结晶过程的影响可能通过以下途径实现：影响溶液的过饱

和度和稳定性、诱导期内影响晶体成核、影响晶体的生长速率和晶体

形貌，以及影响晶体的团聚过程。具体影响的方向和程度需要经过针

对性试验以确认。就Na2SO4晶体而言，其晶格与杂质晶格存在差异，

正常情况下不易相互吸附和粘结。然而，当杂质成分逐渐富集时，

Na2SO4晶格尚未成熟，杂质便进入晶核的凹角处形成包藏，导致

Na2SO4晶格发生畸变，阻碍晶体正常生长，最终获得的晶体颗粒较

为细小。

2.1.3影响产品纯度

一方面，杂质成分在硫酸钠晶体中形成的包藏导致产品纯度降低；

另一方面，离心后的湿晶体仍夹带少量溶液，干燥后该夹带溶液中的

杂质成分也混入产品中，使得产品纯度降低。

2.1.4腐蚀设备

F-、Cl-均具有强烈的腐蚀性。当Cl-附着在金属表面并集中时，

会破坏金属表面的氧化膜。尤其在酸性环境中，Cl-会形成氯化物盐

层，导致点腐蚀、应力腐蚀、孔蚀失和缝隙腐蚀。而且，温度越高，

其腐蚀能力越强。因此，普通不锈钢无法承受Cl-的腐蚀。

尽管钛材对Cl-具有一定的耐受性，但当F-存在时，会破坏钛材

表面的氧化物膜，导致钛材的整体腐蚀。然而，F-、Cl-的腐蚀能力

受其浓度、pH值、温度、溶解氧等因素的影响。可以通过维持系统

呈碱性环境、降低离子浓度、控制蒸发温度以及减少溶解氧量等手段，

来降低其腐蚀性。

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在材料选择方面，可以综合采用钛材、双相钢、合金钢等多种材

质来应对F-、Cl-的腐