红外吸收光谱讲课.pptx

红外吸收光谱;学习要求;一、概述

二、红外吸收光谱产生的条件

三、分子中基团的基本振动形式

四、红外吸收峰强度;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱;;纵坐标为吸收强度

透过率（T%）或吸光度（A）

横坐标为吸收峰的位置。

用波长λ（?m）或

波数1/λ单位：cm-1

可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;二、红外吸收光谱产生的条件;对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。

如：N2、O2、Cl2等。

非对称分子：有偶极矩，红外活性。

偶极子在交变电场中的作用示意图;H2、O2、N2电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收。;分子振动方程式;任意两个相邻的能级间的能量差为：;表某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）;例题:由表中查知C=C键的K=9.5?9.9,令其为9.6,计算波数值。;多原子分子由于原子数目增多，组成分子的键或基团和空间结构不同，其振动光谱比双原子分子要复杂。但是可以把它们的振动分解成许多简单的基本振动，即简正振动。

1.简正振动

简正振动的振动状态是分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动，其振动频率和相位都相同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置，而且同时达到其最大位移值。分子中任何一个复杂振动都可以看成这些简正振动的线性组合。;振动形式分成两类：伸缩振动和变形振动。

（1）伸缩振动

原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动称为伸缩振动，用符号?表示。它又可以分为对称伸缩振动（?s）和不对称伸缩振动（?as）。对同一基团，不对称伸缩振动的频率要稍高于对称伸缩振动。;伸缩振动

亚甲基：;基团键角发生周期变化而键长不变的振动称为变形振动，用符号?表示。变形振动又分为面内变形和面外变形振动。面内变形振动又分为剪式（以?表示）和平面摇摆振动（以?表示）。面外变形振动又分为非平面摇摆（以?表示）和扭曲振动（以?表示）。

由于变形振动的力常数比伸缩振动的小，因此，同一基团的变形振动都在其伸缩振动的低频端出现。

;变形???动

亚甲基

;简正振动的数目称为振动自由度，每个振动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。设分子由n个原子组成，每个原子在空间都有3个自由度，原子在空间的位置可以用直角坐标中的3个坐标x、y、z表示，因此，n个原子组成的分子总共应有3n个自由度，即3n种运动状态。但在这3n种运动状态中，包括3个整个分子的质心沿x、y、z方向平移运动和3个整个分子绕x、y、z轴的转动运动。这6种运动都不是分子振动，因此，振动形式应有（3n-6）种。但对于直线型分子，若贯穿所有原子的轴是在x方向，则整个分子只能绕y、z轴转动，因此，直线性分子的振动形式为（3n-5）种

;每种简正振动都有其特定的振动频率，似乎都应有相应的红外吸收带。实际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数远小于理论上计算的振动数，这是由如下原因引起的：

（1）没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收；

（2）相同频率的振动吸收重叠，即简并；

（3）仪器不能区别那些频率十分接近的振动，或吸收很弱，仪器检测不出；

（4）有些吸收带落在仪器检测范围之外。;例如，线型分子二氧化碳在理论上计算其基本振动数为4，共有4个振动形式，在红外图谱上应有4个吸收峰。但在实际红外图谱中，只出现667cm-1和2349cm-1两个基频吸收峰。这是因为对称伸缩振动偶极矩变化为零，不产生吸收，而面内变形和面外变形振动的吸收频率完全一样，发生简并。;;例１水分子

（非对称分子）;3.峰强瞬间偶极距变化大，吸收峰强

振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。

按?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下：

非常强峰（vs）?100

强峰（s）20?100

中强峰（m）10?20

弱峰（w）1?10

键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强；;?（CH3）1460cm-1，1375cm-1。

?（CH3）2930cm-1，2850cm-1。;思考题;常见术语

红外光谱的基团频率

影响基团频率位移的因