核磁共振(NMR)讲课.pptx

核磁共振（NMR）;1、了解核磁共振的基本原理。

2、掌握化学位移的概念，记住常见质子化学位移的范围，理解影响化学位移的一些因素：电子体系----苯、乙炔，屏蔽效应和去屏蔽效应。

3、理解自旋---自旋偶合，了解偶合常数和结构的关系。

4、能识别简单有机分子的核磁共振谱图。会辨认和计算裂分图像类型，能利用化学位移、积分面积来确定分子结构。

5、了解核磁共振的基本实验技术。;NMR是研究原子核对射频辐射的吸收，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。

在强磁场中，原子核发生能级分裂(能级极小：在1.41T磁场中，磁能级差约为25?10-3J)，当吸收外来电磁辐射(109-1010nm,4-900MHz)时，将发生核能级的跃迁----产生所谓NMR现象。

射频辐射─原子核(强磁场下，能级分裂)-----吸收──能级跃迁──NMR

与UV-vis和红外光谱法类似，NMR也属于吸收光谱，只是研究的对象是处于强磁场中的原子核对射频辐射的吸收。;1924年，Pauli预言了NMR的基本理论：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂；

1946年，Harvard大学的Purcell(珀塞尔)和Stanford大学的Bloch(布洛赫)各自首次发现并证实NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖；;Bloch和Purcell于1952年获得诺贝尔奖;1953年，Varian开始商用仪器开发，并于同年做出了第一台30MHz连续波商品核磁共振谱仪（CW-NMR）;RichardErnst

因多维NMR技术等贡献，

获1991年Nobel化学奖;80年代初Wuthich发明了用多维NMR技术测定生物大分子溶液结构的方法,BiomolecularNMR迅速发展；

90年代初多维异核NMR谱迅速发展，500MHz以上的谱仪已普遍使用，900MHz谱仪开始研造并逐渐商品化；

氘代技术用于BiomolecularNMR,扩展所能测定的蛋白质分子尺寸的限制

Bax等发明在稀Lipid溶液中测量残留偶极偶合常数以精化生物大分子溶液结构的方法；

Wuthich小组发明了TROSY谱（TransverseRelaxation-optionizedspectroscopy）;1.1944:I.Rabi

2.1952:F.Bloch

3.1952:E.M.Purcell

4.1955:W.E.Lamb

5.1955:P.Kusch

6.1964:C.H.Townes

7.1966:A.Kastler

8.1977:J.H.VanVleck

9.1981:N.Bloembergen

10.1983:H.Taube

11.1989:N.F.Ramsey

12.1991:R.R.Ernst;KurtWüthrich

因提出测定生物大分子溶液结构的技术等贡献，

获2002年Nobel化学奖;因在核磁共振成像技术领域的突破性成就而一同分享2003年诺贝尔生理学或医学奖。;核磁共振基本原理;一、原子核的自旋;I的取值可用下面关系判断：;(1)I=0的原子核16O；12C；22S等，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收

(2)I=1或I1的原子核

I=1：2H，14N

I=3/2：11B，35Cl，79Br，81Br

I=5/2：17O，127I;二、核磁共振现象;两种取向不完全与外磁场平行，?＝54°24’和125°36’;在外磁场中，原子核能级产生裂分，由低能级向高能级跃迁，需要吸收能量。能级量子化。射频振荡线圈产生电磁波。;(1)核有自旋(磁性核)

(2)外磁场,能级裂分;

(3)照射频率与外磁场的比值?0/H0=?/(2?);结论：;;

当低能级的核吸收了射频辐射后，被激发至高能态，同时给出共振吸收信号。但随实验进行，只占微弱多数的低能级核越来越少，最后高、低能级上的核数目相等--------饱和-----从低到高与从高到低能级的跃迁的数目相同---体系净吸收为0-----共振信号消失！

在核磁共振实验中，如果照射的电磁波能量过大，或扫描的时间过长，就容易出现饱和现象。;2、驰豫;;2)、自旋-自旋驰豫;在相同状态样品中，两种弛豫发生的作用刚好