催化作用与催化剂.pptVIP

热反应时生成CO2比生成甲醛的能垒小很多甲醇氧化反应的不同能垒变化示意图催化反应时，生成CO和CO2的能垒明显高于生成甲醛的能垒反应产物具有选择性的主要原因仍然是由于催化剂可以显著降低主反应的活化能,而副反应活化能的降低则不明显CH3OH+O2=CO2+2H2OCH3OH+O2=HCHO+2H2O催化作用的特征（4）

-催化剂的寿命催化剂能改变化学反应的速度,其自身不进入反应的产物,在理想的情况下不为反应所改变。催化剂在参与反应过程中,先与反应物生成某种不稳定的活性中间络合物,再继续反应生成产物,催化剂恢复到原来的状态。催化剂象这样不断循环起作用。一定量的催化剂可以使大量的反应物转化为大量的产物。实际反应过程中,催化剂并不能无限期地使用,在长期的反应条件下和化学作用下,会发生不可逆物理和化学变化,如晶相变化、晶粒分散度的变化、组分的流失等,导致催化剂的失活。催化剂的组成催化剂的组成主催化剂-活性组分助催化剂载体活性组分【主催化剂（Catalyst）、共催化剂(Co-catalyst)】?指催化剂中能加速反应的物质。没有活性组分则催化剂活性就丧失了。例如反应:?2C2H4+O2?2CH3CHO经常采用将Pd载于硅胶上的催化剂。如果没有Pd，只有硅胶则对反应无活性，这里Pd就是活性组分。活性组分?共催化剂:共催化剂是能和主催化剂起作用的组分例如:?在MoO3-Al2O3型脱氢催化剂中，单独的MoO3和Al2O3都只有很小的活性，但把两者组合起来，却可制成活性很高的催化剂，所以MoO3和Al2O3互为共催化剂。合成氨的反应中，铁系催化剂可以单独作为主催化剂，已成功工业化数十年，近年的研究证明，使用Mo-Fe合金更好，合金中Mo含量在80%时其活性比单独的Fe或Mo都高，这里Mo就是主催化剂，而Fe反倒成了共催化剂助催化剂(promoter)助催化剂是加到催化剂中的少量物质（5~10%)，是催化剂的辅助成分，本身没有催化活性或活性很小。可以改变催化剂的化学组成、结构、价态、酸碱性、分散度等具有提高主催化剂的活性、选择性，稳定性和寿命。助催化剂的种类:结构性助催化剂和电子型助催化剂结构性助催化剂结构性助催化剂的作用主要是提高活性组分的分散性和热稳定性。通过加入这种助催化剂,使活性组分的细小晶粒间隔开来,不易烧结；也可以与活性组分形成固熔体而达到热稳定,提高活性。能起结构稳定作用的助催化剂,多为熔点较高、难还原的金属氧化物。如氨合成用的Fe催化剂,通过加入少量的Al2O3。使其活性、和寿命大大延长。原因是Al2O3与活性Fe形成了固熔体,有效阻止了Fe的烧结。电子型助催化剂电子型助催化剂:作用是调整催化剂主要活性组分的电子结构、表面性质或晶形结构，从而提高催化剂的活性和选择性。研究表明，金属的催化活性与其表面电子的授受能力有关。具有空成键轨道的金属，对电子有强的吸引力，而吸附能力的强弱和催化活性紧密相连的。如氨合成用的铁催化剂中，Fe有空的d轨道，可以接受电子，在Fe-Al2O3中加入K2O后，K2O把电子传给Fe，使Fe原子的电子密度增加，提高其活性，所以K2O是电子型的助催化剂。载体载体是催化剂活性组分的分散剂、支撑体,是负载活性组分的骨架。将活性组分、助催化剂负载于载体上所制得的催化剂,称为负载型催化剂。载体有天然的和人工合成的,可划分为低比表面和高比表面两大类。载体关系到催化剂的活性、选择性、热稳定性、机械强度,也关系到催化过程的传质特性。载体的功能1、提供有效的表面和合适的孔结构；2、增强催化剂的机械强度；3、改善催化剂的热稳定性；4、减少活性组分的含量；5、提供附加的活性中心；6.与活性组分之间的溢流现象和强相互作用。载体维持活性组分的高度分散Pt1~10nm之间分散度迅速降低；无载体的0.5~5nmPt粒子在400~500oC温度下,会迅速烧结,400oC下,1小时50nm,6个月变成200nm。若在载体上,烧结和聚集就大大降低。载体提供附加的活性中心

-例子像γ-Al2O3这类载体表面存在酸性活性中心,Pt/γ-Al2O3催化剂,载体的这种附加的酸性活性中心,可以使正构烷烃的异构化反应朝有利的方向进行。理想的催化剂载体

应具备下列条件(I)